Способ получения замещенных2-

Авторы патента:

C07D265/22 - атомы кислорода

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗОБА 60

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства K

Заявлено ОЗ.IX.1968 (№ 1268707/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.Ъ 1,1971. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 27.IX.1971

МП К С 07d 87/20

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.867.2(088.8) Авторы изобретения

М. В. Лосева, В. Г. Брудзь и Б. М. Болотин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

2-(2 -АР ИЛ СУЛ ЬФОН ИЛАМИ НОФ EH ИЛ)-4Н-3,1БЕНЗОКСАЗОНОВ-4

902

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве люминофоров.

По сравнению с незамещенными бензоксазонами полученные соединения обладают отличающимися спектрами люминесценции. Замещенные бензоксазоны обладают высокой светопрочностью и практически не меняют своей интенсивности при длительном облучении нефильтрованным УФ-светом. Большинство из этих соединений имеют батохромно смещенный по сравнению с «люмогеном 535» максимум люминесценции на 20-25 нмк. Это увеличивает возможности выбора люминофоров для тройного цветоделения с неперекрывающимися спектрами. Кроме того, бесцветные пр» дневном освещении новые люминофоры желтого и оранжевого свечения позволяют расширить гамму флуоресцентных красок для театров, а также карандашей, туши и т. д.

Известен способ получения 2- (2 -арилсульфониламинофенил) -4И-3,1-бензоксазонов-4 путем взаимодействия антраниловой кислоты с

2-арилсульфонилхлоридом в среде пиридина при кипении реакционной массы. Продукты выделяют известным способом. Выход составляет 60-85%.

С целью расширения ассортимента органических люминофоров предложен способ полу чения замещенных 2-(2 -арилсульфонилампно. фенил) -4Н-3,1-бензоксазонов-4 общей формулы где R и R вЂ” галоид или низший алкоксил, основанный на известной реакции.

2о Способ заключается в том, что соответствующее производное антраниловой кислоты подвергают взаимодействию с арилсульфонилхлоридом в среде органического основания, например пиридина. Пооцесс желательно ве2s сти при кипении реакционной массы. Продукты выделяют известным способом.

Выход составляет 56-87,5%.

П р и мер 1. 5,7-дихлор-2-(2 -тозиламино30 фенил) -4Н-3,1-бензоксазон-4.

305160

15 г0

K раствору 6 г (0,035 моль) 5-хлорантраниловой кислоты в 20 мл сухого пиридина при

50-60 добавляют частями при перемешивапии 13,6 г (0,071 моль) и-толуолсульфонилхлорида, смесь доводят до кипения. Выпавший по охлаждении осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

Выход 56 "/о от теоретического.

Т. пл. 234,5-235 С.

Найдено: С 54,87-55,11; Н 3,08-3,28.

Для Cgi H(CIzbgOgS вычислено: С 54,65;

Н 3,06, Г1 р и м е р 2. 2- (2 -тозиламино-4 -бромфенил) -4Н-3,1-бензоксазон-4.

Стадия l. Получение 4-бром-Х-тозилантраниловой кислоты. Растворяют 7 г (0,0304 моль)

4-бромантраниловой кислоты в растворе, содержащем 7,9 г кальцинированной соды в

50 мл воды при 50-60 и при этой температуре добавляют в пять приемов в течение 20 мин

7 г (0,0366 моль) п-толуолсульфонилхлорида.

Реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 20 мин, после чего темпер атуру постепенно повышают до 85 С. Затем рекционную смесь охлаждают до 50 С и при сильном перемешивании нейтрализуют 16 мл 6 н, соляной кислоты. Выпавший осадок кристаллизуют из спирта или бензола.

Выход 9,1 г (87,5 /о от теоретического).

T. пл. 202-202,5 С.

Найдено: С 45,76-45,60; Н 3,58-3,55; N

3,56-3,43.

Для C>

3,26; N 3,78.

Стадия 2. Получение хлорангидрида 4-бромХ-тозилантраниловой кислоты.

14,2 г (0,04 моль) 4-бром-N-тозилантраниловой кислоты, 28 мл (0,4 .моль) хлористого тионила и 200 мл бензола кипятят с обратным холодильником в течение часа. Бензол и избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллизовывают из гептана. Выход 13,8 г (89% от теоретического) .

Т. пл. 122-122,5 С.

Найдено: S 8,34-8,59.

Для С 4Н>,BгC1NО>S вычислено: 8,24.

Стадия 3. Получение N- (2 -тозиламино-4 бромбензоил) -антраниловой кислоты.

К смеси, содержащей 1,86 г (0,015 моль) антранпловой кислоты, 1,8 г ацетата натрия (безводного) и 25 мл ледяной уксусной кислоты, при 50 С при перемешивании добавляют в несколько приемов 6,5 г (0,0167 .моль) хлорангидрида 4-бром-N-тозилантраниловой кислоты. Выпавший осадок промывают водой и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 4,7 г (64% от теоретического).

T. пл. 222,5-223 С. г5

С 51,10-51,48; Н 3,59-3,91; S

Найдено:

6,59-6,98.

Для С2 Н»ВгО;S вычислено: С 51,54; Н 3,50;

S 6,55.

Стадия 4. Получение 2- (2 -T03H;IHiIHHQ-Тбромфепил) -4Н-З, l -бензоксазон а-4.

2,6 г (0,00545 моль) N-(2 -тозиламино-4 бромбепзоил)-антраниловой кислоты и 4 мл (0,0545 моль) хлористого тионпла кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин.

Осадок, выпавший при высаживанпп гептаном. перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

Выход 2 г (78",о от теоретического).

T. пл. 218-219 С.

Н айдено: С 53,58-53,51; Н 3,29-3,31;

7,21-7,17.

Для C >H> BrN O S вычислено: С 53,51; Н

3,21; S 6,80.

Пример 3. Путем аналогичных превращений из 5-хлор антраниловой кислоты был t10лучен 2- (2 -тозиламино-5 -хлорфенил) -4Н-3,1бензоксазон-4 с т. пл. 221-221,5 С.

Найдено: С 59,36-59,39; Н 3,85-3,76;

6,71-6,84.

Для С Н дСЩО (S вычислено: С 59,06;

Н 3,54; N 6,55.

Пример 4. 6-метокси-2- (2 -тозиламинофенил) -4Н-3,1-бензоксазон-4.

Стадия 1. Получение 5-метокси-Х-(2 -тозиламинобензоил) -антраниловой кислоты.

К смеси, содержащей 6,8 г (0,041 моль) 5метоксиантраниловой кислоты, 3 г безводного ацетата натрия и 25 мл ледяной уксусной кислогы, при 50"С нри перемешивании добавляют в несколько приемов 15,45 г (0,05 моль) хлор ангидрида N-тозилантраниловой кислоты. Выпавший осадок промывают водой и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

Выход 14 г (75 /о от теоретического).

T. пл. 199-200 С.

Н айдено: С 59,73-59,53; Н 4,79-4,56; N

6,27-6,43.

Для CQ3H N O,S вычислено: С 59,57; Н 4,57;

N 6,36.

Стадия 2. Получение 6-метокси-2-(2 -тозиламинофенил) -4Н-З, l-бензоксазона-4.

13,7 г (0,0312 моль) 5-метокси-N- (2 -тозиламинобензоил)-антраниловой кислоты и 23 мл (0,312 моль) хлористого тионила кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин.

Осадок, выпавший при высаживании гептаном, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

Выход 11,3 г (79 /о от теоретического), T. пл. 207,5-208,5 С.

Найдено: С 62,27-62,00; Н 4,15-4,33; K

6,61-6,74.

Для СqqHzoN20gS вычислено: С 62,52; Н 4,29;

N 6,62, 3ОЯОО

11р одмет изобретения

Составитель С. Полякова

Редактор Загребельная Текред Л. Л. Евдонов Корректор А. П. Васильева

Заказ 2342713 Изд. М 986 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения замещенных 2-(2 -грилсульфониламинофенил) -4Н - 3,1 - бензоксазонов-4 общей формулы

О где R и R вЂ” галоид или низший алкоксил, 01ланающийся тем, что соответствующее производное антраниловой кислоты подвергают взаимодействию с арилсульфонилхлоридом в

S среде органического основания с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 в качестве органического основания используют пиридин.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут при кипении реакционной мас1S сы.

Похожие патенты:

Способ получения 2- // 199894

Способ получения 2-[2'-(бензоиламино)-фенил]- 4н-3,1- бензоксазона-4 // 178380

Способ получения 2-(п-аминофенил)-6-амино-4h-3,1- бензоксазинона-4 // 2161611

Бифенильные производные и фармацевтическая и косметическая композиции, содержащие их // 2193552

Изобретение относится к области органической химии

Способ получения 2- (2-арилсульфониламинофенил) -4н-3,1- бензоксазин -4-онов // 2039745

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-(2-арилсульфониламинофенил)-4Н-3,1-бензоксазин- 4-ионов, используемых в качестве органических люминофоров зеленого или желто-зеленого свечения и обладающих аномально большим стоксовым сдвигом

Способ получения амидов 4н-3,1-бензоксазин-4-он-2- карбоновой кислоты1изобретение касается снособа получения амидов 4н-3,1-бензоксазин-4-он-2 - карбоновой кислоты. указанные амиды в литературе не описаны, способ получения их не известен. в химическом отношении они являются высокоактивными соединениями и представляют интерес в качестве полупродуктов для органического сиитеза, и в том числе для получения биологически активных соединений. в частности, на основе указанных амидов могут быть получены амиды 4(зн)-хиназоло;н-2-карбоновой кислоты, которые, согласно литературным данным, представляют hihtopec в качестве лекарственных средств с р-вита'минной активностью.в литературе известен снособ получения эфиров 4н - 3,.1-бензоксазкн-4-он-2-карбоновой кислоты взаимодействием этилового эфира оксамоилантраниловой кислоты с уксусным ангидридом, с последующим выделением продуктов известным снособом. однако амиды 4н-3,1- бензоксазии-4-он-2-карбоновой кислоты, как н способ их получения, ранее не были известны.предлагается снособ получения амидов 4н-3,1 -бензоксазип-4-он-2-карбоновой кислоты общей формулы iconhr10где r — водород, нормальный или изоалкил, заключающийся в том, что амиды оксамоилантраниловой кислоты общей формулы iiсоон15nhcoconhr202530где r н]меет выщеуказанные значения, нагревают с уксусным ангидрндом с последующим выделением целевого продукта известными нриемами.п р н .м е р. метиламид 4н-3,1-бензоксазип- 4-он-2-карбоновой кислоты.8 г 1м-1метилоксам'оила«тра«.иловой кислоты (ii, r-снз) в 16 мл уксусного ангндрида нагревают с обратным холодильником. через 10 мин с начала нагревания кислота полностью растворяется, нагревание продолжают еще 10 мин. по охлаждении выделяется осадок. к реакционной массе прибавляют 10 мл абсолютного эфира. осадок отфиль- // 427016

Способ получения 2- // 429061

Способ получения 2-метил-3-/ винилоксифенил/-4-кето-2,3- дигидро1,3-бензоксазина // 636231

Способ получения аминоалкилгетероциклических соединений или их солей // 676163

Способ получения аминоалкилгетероциклических соединений или их солей // 683616

Способ получения аминоалкилгетероциклических соединений или их солей // 685149

Новые флуоресцирующие соединения // 2587082

Изобретение относится к флуоресцирующему соединению формулы в которой R1 и R1′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу, R2 и R2′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил, R3 и R3′ независимо друг от друга означают водород или С1-С8-алкил, R4 и R4′ независимо друг от друга означают водород или C1-C8-алкоксигруппу, или два заместителя R1 и R2, R1′ и R2′, R3 и R4 и/или R3′ и R4′ вместе образуют группу . Также изобретение относится к применению соединений для печати с защитой от подделки, к применению в композиции печатной краски, к композиции печатной краски, к защищённому документу и к способу получения соединения. Технический результат: получены новые флуоресцирующие соединения, обладающие высокой устойчивостью к воздействию химических веществ и растворителей, которые могут найти применение в качестве флуоресцирующих пигментов при печати с защитой от подделки. 7 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.