Способ получения 4-гидроксизамещенных циклических трихлорацеталей

 

ОПИСАН-И

ИЗОБРЕТЕН И

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРО СМУ ЖМДЕУЕЛЬСТВ .У

??у х3(Я ф

Зависимое от авт. свидетс IbcTBB ¹

Заявлено 25.ill.1970 (№ 1417560 23-4) ЧПК С 07с 43 00 с присоеди.пением заявки М

Приоритет

Опубликовано 11.Vl.!971. Бюллетень ¹ 19

Комитет ло делан изобретений н открытий

УДК 542.951.2.07 (088.8) ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 4.11.1972

Авторы изобретения

А. С. Атавин, А, Н. Мирскова и T. С. Проскурина

Институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИДРОКСИЗАМЕЩЕННЫХ

ЦИКЛИЧЕСКИХ ТРИХЛОРАЦЕТАЛЕЙ г

СО,ОН

0 — (. — ОН

СН

CH (СН3); С (СН3) 2, Изобретение относится к спосооу получен:?я ие описанных в литературе п?дроке??çàì0?ö0?:— ных циклических трихлорац талей общей формтлы где Х вЂ” СН.;

С (СН3) (С211.-,) .

Применяя известиьlе методы Органи ?ескои химии, сиптсзироваиы соединения, которые со ?етают в ссбс свойства циклических апеталей хлораля и полуацеталей уксусного à Iü3 гида и обладают комплексом полезных свойств и высокой реакционной способностью.

4-Гидроксилзамещениые циклические ацетали могут найти применение как в качестве пестицидов, так и лекарственных препаратов, а также исходных или промежуточных продуктов для синтеза разнообразных органических соединений.

Предлагаемый способ состоит в том, что

2-трихлор мстил-4-метил-5-низший алкилеп-1,3диоксолан обрабатывают сначала хлористым водородом при температуре ниже температуры окружающей среды, лучше при 5 С, а затем водяиь?м паром при комнатной температурс. Целевой продукт выделяют п рекристаллизацией из Органического растворителя.

Выход 1 .Оне i?10,"0 Ilp03, I TB 30 85" :.

Полученные соед?птеш?я представляют cîáîé устойчивые белые кристалли ?еские Ile?II, ства.

Реакции гидрохлорирования и гидролиза идут селектив«о по Звойпой связи и Iio а-атому xëîðà в положении 4 без у?астия хлорМ-Tll;Ib?IOII ГPI?11111, ?TO ПОЗВОЛ??ЕГ ВВОДптЬ

10 гидроксильиую груп;?у в тх-положение и 1,3диокс??лаиовому циклу без расщеllления последи=го.

П р и м с р 1. В колбу с -1 25 г 2-трихлормстил-4,4-димстил-5-метилси - 1.3 - диоксолана

15 пр:1 0 — 5 С пропускают 30 1. ин ток сухого

НСI до достижения пр.?веса 0,67 г. Отдувают воздухом избыток I IC1 cl образовавшшуся

2-трихлорметил-4Л-диметил-5 - хлор-5 - метил1,3-диоксолан без предваритель«ой очистки

20 оставляют в эксикаторс над водой на 4 д??я при комнатной температуре. Образовавшиеся кристаллы белого цвета очища ст перекристачлизацисй. Т. пл. 95" С (из пстролсйного эфира). Выделено 3,9 г (85% 1 вещества.

25 Найдено, о?о. С1 42,98; 42,00.

С-,H„CI,О,.

Вычислено, %.. С! 42,72.

Пример 2. В колбу с 2,5 г 2-три;лорметил-4-метил - 4-этил-5-мстилс«-1,3-3??0? coëàèÿ

30 при 0,5 С в течение 30 — 40 тин пропускают

306114 сухой НС1, избыток которого отдувают воздухом. Привес 0,37 г, Образовавшийся 2-трихлорметил-4-метил-4-этил-5-хлор-5-метил - 1,3дпоксолан оставляют в эксикаторе над водой на 7 дней. Кристаллы очищают перекристаллпзацией. Т. пл. 90 С (из петролейного эфира) . Выделено 2,1 " (776в ) вегцества.

Найдено, о в: С! 40,50; 40,57.

Св111аС!аО».

Вычислено, в в: С! 40,36.

Составите.чв М. Меркулова

Редактор T. Г. Шарганова Тсхрсд А. А. Камышникова Корректор T. А. Джаманкулова

Изд.,¹ 888 1 ираж 473 Подиисиос

f if f!;!111П Комитета ио делам ивоерстсиий и открытии ири Совете .Министров CCC1

Москва, Ж-85, 1 ил гвскаи нао., д. 4 5

ТииогРа<Рии, иР. Сан иовги В

à Π— Х сс! сн

0- C — OH !

\ Нз где Х вЂ” СН, СН (СНЗ); С (СНз) 2, С(СН,) (C,Í„), отличаюи!ийся тем, что 2-трихлор метил-4-метил-5-низший алкилен-1,3-диоксолан последовательно обрабатывают хлористым водородом при температуре ниже температуры окружающей среды, а затем водяным

Предмет изобретения паром и выделяют целевой продукт известными приемами.

1. Способ пол .ения 4-гидроксизамсгцс ных >> 2. Способ по и. 1, отличагощийся тем, что циклических тр:fiлорацеталей обгцей формулы процесс ведут при температуре 5 С.