Способ получения виниловых эфиров п-, 0-, л-цианфенолов

 

ОРИСАНИЕ 30800I

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюа Саветскнх

Социалистических

Республнк

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14Х!!.1969 (№ 1346686/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.VII.1971. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 26,XI.1971

МПК С 07с 43/00

Комитет по делам лаобретеннй и аткрытнй прн Совете Министров

СССР

УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения Д. Е. Степанов, А. В. Калабина, Г. Г. Скворцова и 3. В. Степанова

Заявители Иркутский государственный университет им А. А. Жданова и Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ и-, о-, м-ЦИАНФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения винилариловых эфиров, содержащих нитрильную группу, которые могут найти применение в качестве физиологически активных препаратов, мономеров для получения полимеров с ионообменными свойствами и в качестве полупродуктов органического синтеза.

Известна реакция взаимодействия солей арилдиазониев с цианистой медью с получением гидразонов глиоксаля или фенолов.

Предлагаемый способ основан на известной реакции солей ароматических диазосоединений с цианистой медью и позволяет получить виниловые эфиры о-и-м-цианфенолов при сохранении виниловой группы.

Способ заключается в том, что водно-спиртовые растворы и-, о-, м-винилоксифенилдиазонийхлорида обрабатывают водным раствором смеси цианидов меди и натрия или калия при комнатной температуре в среде не смешивающихся с водой органических растворителей, желательно в среде бензола. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Предлагаемый способ прост в исполнении, требует использования относительно доступных реагентов и растворителей и позволяет расширить ассортимент виниловых эфиров, обладающих несколькими функциональными группами, Пример 1. Получение винилового эфира и-цианфенола.

В стакан емкостью 0,5 л помещают раствор

50 мл концентрированной соляной кислоты в

200 мл метилового спирта, охлаждают и при сильном перемешивании за 15 — 20 мин прибавляют раствор 34 г (0,25 моль) и-винилоксианилина и 17,5 г (0,25 моль) х.ч. нитрита натрия в 75 мл воды и 125 мл метилового

10 спирта, поддерживая температуру реакционной смеси 5 — 10 С. Смесь перемешивают при этой температуре еще 15 — 20 мин и прибавляют к ней раствор 37 г цианистого натрия и

25 г цианистой меди в 125 мл воды и 300 мл

15 бензола (либо соответствующие количества толуола, гексана, гептана, октана, циклогексана или 0,5 — 0,6 л диэтилового эфира) при

15 — 20 С.

Реакционную смесь перемешивают при ком20 натной температуре еще 2 — 3 час (либо 0,5—

1 час и оставляют на ночь) и перегоняют с паром. Органический слой отделяют, промывают 5%-ным водным раствором едкого натра (2 — 3 раза по 200 — 300 мл), водой, разбав25 ленной (1: 7 — 1: 10) соляной кислотой (2—

3 раза по 200 — 250 мл), водой, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат хлористым кальцием, фильтруют, отгоняют растворитель и перегонкой остатка в вакууме по30 лучают 14,5 — 16,5 г (40 — 45,2% от теорети308001

С9НтОХ.

Вычислено, %: N 9,65. оставйтель М, Меркулова

Редактор О. КузнецоВа Техред 3. Н. Тараненко Корректор Л. Б. Бадылама

Заказ 332772 Изд. № 1313 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ческого) винилового эфира п-цианф енола, т. кип. 105 — 108 С/8 мм рт. ст.; и Р 1,5580. Повторной перегонкой в вакууме получают чистый виниловый эфир и-цианфенола в виде бесцветной жидкости, т. кип. 105,0 С/5 мм рт. ст.; и _#_ 1,5555; do 1,0843.

Найдено, %: N 9,80.

Cg HOON.

Вычислено, %: N 9,65.

Пример 2. Получение винилового эфира м-цианфенола.

Виниловый эфир м-цианфенола получают аналогично примеру 1 с выходом 50 — 55% от теоретического в виде бесцветной жидкости с т. кип. 100 С/8; п о 1,5465; d4 1,0736.

Найдено, %: N 9,70.

Предмет изобретения

1. Способ получения виниловых эфиров п-, о-, м-цианфенолов, например винилового эфира п-цианфенола, отличающийся тем, что водно-спиртовой раствор винилоксифенилдназонийхлорида, например и-винилоксифенилдиазонийхлорида, обрабатывают водным раствором смеси цианидов меди и натрия или калия в среде не смешивающихся с водой органических растворителей с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде бензола.