Сесоюзн.ая тц}т:-:':-\--^г!пг1- -^ . ^.^и:' .;.- 15^! ь:всесспдтей1—bi<::;j;;:c7'::?^

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

308574

СОКИ Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента М

МПК С 07с 127/18

Заявлено 01.Х.1968 (№ 1272698/1363693/23-4) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.495.2.07 (088,8) Опубликовано 01.Ч11.1971. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 1.II.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Клаус Дитер Вайс (Федеративная Республика Германии) и 1Орг Румпф (Швейцария) Иностранная фирма

«И. P. Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

ВС Са Г Iqq

ЦЩт -" ".. ". !. :с с".,с,С

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАГИДРО-1,2,4-МЕТЕНОПЕНТАЛЕНИЛ(5)-МОЧЕВИНЫ

В,, YN-С-NH

R„

+NH

R /

Изобретение относится к способу получения не известной ранее октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -мочевины общей формулы где R> — водород, алкил, алкенил, алкинил или алкокси с 1 — 5 атомами углерода, циклоалкил с 3 — 8 атомами углерода, фенил;

R2 — водород, низший алкил с 1 — 5 ато.мами углерода, кроме того, R> и R2 совместно могут образовать этиленоксиэтиленовый радикал или полиметиленовое мостичное звено с

3 — 6 атомами углерода, которая может найти применение в качестве высокоэффективного гербицида, характеризующегося быстрым началом действия и коротким последействием.

Мочевины формулы (1) получают взаимодействием октагидро-1,2,4-метенопенталенил(5)-амина с галоидангидридом соответственно замещенной карбаминовой кислоты общей формулы о

5 R, НаI

N — С где Ri и R2 имеют указанные значения;

Hal — хлор или бром, в присутствии связывающего кислоту средства и, предпочтительно, инертного к продуктам, участвующим в реакции, органического .растворителя.

Исходный галопдангидрид карбаминовой кислоты общей формулы (2) можно использовать в виде реакционной смеси фосгенирования соответственно замещенного амина общей формулы

Предлагаемые мочевины общей формулы (1), у которых R> представляет собой низший алкоксирадикал, а К2 — низший алкильный радикал, могут быть получены последующим алкилированием N-октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -N -гидроксимочевины с пс308574

25 х

C ах х

f" х

CJ

CJ

X co о х !

» в

30,—. о х х.

f» а х х рсх ахх & !

- х x

СОЕДИНЕНИЕ

181 †1

201 †2

83 — 86

88 — 89

140 †1

116 †1

164 †1

96 — 98

148 — 150!

/0,04

78 — 80

75 — 77

105 †1

190 †1

220 †2

51 — 54

169 — 170

166 — 168

173 †1

73 — 76

3 пользованием обычных алкилирующих средств, в частности алкилгалогенидов, диалкилсульфатов и T3i; далее, в присутствии связываюп1его кислоту средства. N-Октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -N -алкоксимочевины могут быть получены путем взаимодействия октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) -изоцианата с 0алкилгидроксиламином, Для предлагаемого способа пригодны инертные органические растворители, преиму щественно углеводороды, в частности бензол, толуол, ксилол; эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, мономети Ioвый эфир диэтиленгликоля; хлорированные углеводороды, например метиленхлорид, а также низшие кетоны, например ацетон илн метилэтилкетон.

Взаимодействие октагидро- 1,2,4-метенопенталенил-(5) -амина с карбамилгалогенидом ил:i образующими его ком!понентами — фосген+

+амин формулы (3) — осуществляют в присутствии конденсирующего средства, например неорганического основания: гидроокиси, ацетата, гидрокарбоната, карбоната и фосфата щелочного металла, или органического основания, например третичного амина, в частности пиридина, триалкиламина или коллидина.

В качестве амина общей формулы (3) можно использовать следующие амины: метила мин, диметиламин, этиламин, диэтиламин, пропиламин и бутиламин, циклопропиламин, циклобутилами!н, циклопентиламин, циклогексигламин, анилин, ацетидин, пирролидин, пиперидин и морфолин. Указанные амины можно вводить в реакцию как в свободном виде, так и в виде солей галоидводородных кислот, предпочтительно в виде хлоргидратов.

В качестве галогенидов карбаминовой кислоты формулы (2) можно использовать хлориды и бромиды диалкил-, циклоалкил- и алкиларилкарбаминовой кислоты, например хлориды диметил-, диэтил-, диизопропил-, циклопропил-, циклобутил-, циклопентил-, циклогексил- и метилфенилкарбаминовой кислот.

Октагидро-1,2,4-метенопенталенил- (5) - амин ранее !не был известен, его можно получить известным способом, например путем расщепления амидов по Гофману.

Предлагаемые мочевины в очищенном виде бесцветны и хорошо растворимы в органических растворителях, но не растворимы в воде.

Опыты по определению гербицидной эффективности показали, что особенно ценными для борьбы с сорняками являются следующие соединения:

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)мочевина, т. пл. 140 — 145 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -метилмочевина, т. пл. 116 †1 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопеиталенил - (5)N,N -диметилмочевина, т. пл. 128 — 130 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -тетраметпленмочевина, т. пл. 169 †1 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N,N -диэтилмочевина, т. пл. 86 — 88 С;

iJ-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)К -пентаметиленмочевина, т. пл. 166 †1 С;

М-Октагидро-1,2,4 — метенопенталенил - (5)М -этилеиоксиэтиленмочевина, т. пл. 173—

1750 С

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)Х -метил-Х - (1 -метил-2 -пропинил) мочевина, т. пл. 105 — 107 С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -метил-N -метоксимочевина, т. кип. 109—

1!2 С,0,06 л!л рт. ст.

II р и м е р. 6,45 вес. ч. хлорида диметилкарбаминовой кислоты по каплям добавля!от в раствор из 8,1 вес. ч. октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)-амина и 6,3 вес. ч. триэтиламина в 80 оо. ч. бензола при 5 — 10" С. Затем реакционную смесь перемешивают еще в течение 2 час при 25 С. Выделившийся триэтиламин-гидрохлорид отфильтровывают и раствор промывают водой. После сушки бензол удаляют в ротационном испарителе. Полученная

N-октагидро-1,2,4-метенопенталенил - (5) - Х диметилмочевина сублимируется при 150 С, /1 ле!! рт. ст. и имеет т..пл. 138 — 140 С.

Аналогично этому примеру были получены новые мочевины, приведенные в c;Iедующей таблице.

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -фенилмочевина

У,-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -(2,4-дихлорфенил)мочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -этиленмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N,Õ -диэтилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)мочевина

N-Окта гидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)Х -метилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -è30áóòèëì0чевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -и-ал:илмочевипа

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -метоксимочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопепталенил - (5)N -аллилмочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N,N -диаллилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопевталенил -(5)-, N -метил-N -(1 -метилпропинил) мочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -циклооктилмо !евина

N-Октагидро-1,2,4 — метепопенталенил - (5)N -циклогексилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -пиклопропилмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)N -тетраметиленмочевина

N-Октагидро-l,2,4 - метенопенталенил -(5)N -ïåHTàìåòèëåHìî÷ñâHHà

N-Октагидро-l,2,4 — метепопенталенил - (5)N -этиленоксиэтиленмочевина

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N -метоксимочевина

308574

Предмет изобретения

Н1 д»

Кз

Составитель Л. Федоткина

Тсхрсд Е. Борисова

I ñäàêòoð О. Кузнецова

Корректор В. 7Колудева

Заказ 3274/13 Изд. Ко 1386 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения октагидро-1,2,4-мет но пенталенил- (5) -мочевины общей формулы где R1 — водород, алкил, алкенил, алкинил или алкокси с 1 — 5 атомами углерода, циклоалкил с 3 — 8 атомами углерода, фенил;

R2 — водород, низший алкил с 1 — 5 атомами углерода, кроме того, R1 11 R2 совместно могут образовать эти,ченоксиэтиленовыи радика 7 117И полиметиленовое мостичное звено с

3 — б атомами углерода, отличаюи4ийся тем, что октагидро-1,2,4-ме генопенталенил- (5) -амин подвергают взаимодействию с галоидангидридом соответственно замещенной карбаминовой кислоты общей формулы

10 к, о

N — С

R, На1 где R и R2 имеют указанные значения;

На! — хлор или бром, в среде инертного органического растворителя и в присутствии связывающего кислоту средсттва.

Сесоюзн.ая тц}т:-::-\--^г!пг1- -^ . ^.^и: .;.- 15^! ь:всесспдтей1—bi<::;j;;:c7::?^ Сесоюзн.ая тц}т:-::-\--^г!пг1- -^ . ^.^и: .;.- 15^! ь:всесспдтей1—bi<::;j;;:c7::?^ Сесоюзн.ая тц}т:-::-\--^г!пг1- -^ . ^.^и: .;.- 15^! ь:всесспдтей1—bi<::;j;;:c7::?^ 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединению формулы (I): где Ar выбирают из группы, включающей (а) фенил, нафтил и дифенил, каждый из которых необязательно содержит от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей: C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4 гидроксиалкил, C1-4 алкокси, C1-4 галогеналкокси, C2-4 алкоксиалкокси, C1-4 алкилтио, гидрокси, галоген, циано-, аминогруппу, C1-4 алкиламино, ди (C2-8) алкиламино, C2-6 алканоиламино, карбокси, C2-6 алкоксикарбонил, фенил, необязательно содержащий от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4 алкокси, C1-4 галогеналкокси, циано-группу или галоген, фенокси, необязательно содержащий от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4алкокси, C1-4 галогеналкокси, цианогруппу и галоген; фенилтио-группу, необязательно содержащую от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4 алкокси, C1-4 галогеналкокси, цианогруппу, и галоген и фенилсульфинил, необязательно содержащий от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4алкокси, C1-4галогеналкокси, цианогруппу и галоген; (b) фурил, бензо/b/фурил, тиенил, бензо/b/тиенил, пиридил и хинолил, необязательно содержащие от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, галоген, C1-4 алкокси, гидрокси, фенил, необязательно содержащий от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4 алкокси, C1-4 галогеналкокси, цианогруппу или галоген, фенокси-группу, необязательно содержащую от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4 алкил, C1-4 галогеналкил, C1-4 алкокси, C1-4 галогеналкокси, циано-группу и галоген; фенилтио-группу, необязательно содержащую от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей C1-4алкил, C1-4галогеналкил, C1-4 алкокси, C1-4галогеналкокси, цианогруппу и галоген

Изобретение относится к новым производным тиазола формулы (I), в которой R1 обозначает группу формул (a)-(d), где R2 обозначает группу формулы (II), R3 обозначает водород, алкил, циклоалкил, и т.д.; R4 обозначает алкил, фенил, гетероарил; R5 и R6 каждый независимо друг от друга обозначают водород, гетероарил; R7 и R8 каждый независимо друг от друга обозначает водород, или R7 и R8 совместно с атомами N, с которыми они связаны, образуют 5-6-членный гетероцикл; R9 обозначает водород, алкил, циклоалкил; R10 обозначает фенил, бензил, и т.д.; А обозначает карбонил или сульфонил; В обозначает водород; а-m каждый обозначает ноль или положительное число от нуля до 2, но не равное нулю, когда R1 обозначает -NH2; b обозначает число от нуля до 4; с, d, f, g, k, l и m каждый независимо друг от друга обозначает ноль или 1, вследствие чего каждый из с, f и g одновременно не может обозначать ноль и благодаря чему m не обозначает ноль, когда f или g обозначает 1; i обозначает ноль или 1, благодаря чему каждый из k и l также обозначает ноль, когда i обозначает ноль; е обозначает число от нуля до 3; h обозначает число от нуля до 5; j обозначает число от нуля до 2; а сумма е, h и j равна 2-7; и их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к органической химии, в частности к новым соединениям формулы (I) в которой U обозначает О или неподеленную пару электронов; V обозначает О, S, - CH2-, - СН=СН- или - СC-; W обозначает СО, COO, CONR1, CSO, CSNR1, SO2 или SO2NR1; m и n независимо друг от друга каждый обозначает число от 0 до 7, а сумма m+n составляет от 0 до 7 при условии, что m не обозначает 0, если V обозначает О или S; А1 обозначает Н, низший алкил, гидрокси(низш.)алкил или (низш.)алкенил; А2 обозначает (низш.)алкил, циклоалкил, циклоалкил(низший)алкил или (низш.)алкенил, необязательно замещенный группой R2; А3 и А4 каждый обозначает водородный атом или (низш.)алкил; А5 обозначает Н, (низш.)алкил, (низш.)алкенил или арил(низш.)алкил; А6 обозначает (низш.)алкил, циклоалкил, арил, арил(низший)алкил, гетероарил, гетероарил(низш.)алкил, (низш.)алкоксикарбонил(низш.)алкил; R2 обозначает гидрокси, гидрокси(низш.)алкил, (низш.)алкокси, (низш.)алкоксикарбонил, N(R4,R5) или тио(низш.)алкокси; R1, R3, R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или (низш.)алкил, и к их фармацевтически приемлемым солям и/или фармацевтически приемлемым сложным эфирам

Изобретение относится к области медицины и касается способа подавления роста опухолевых клеток, опосредованного киназой RAF, путем введения производных замещенной мочевины формулы I, гетероциклических производных мочевины формулы I и фармацевтической композиции, включающей производные мочевины формулы I

Изобретение относится к новым замещенным производным циклогексилметила, обладающим ингибирующей активностью в отношении рецепторов серотонина, норадреналина или опиоидов, необязательно в виде цис- или транс- диастереомеров или их смеси в виде оснований или солей с физиологически совместимыми кислотами
Изобретение относится к способу получения циклогексилмочевины, которая является промежуточным продуктом в синтезе гербицидного препарата "ленацил"

Изобретение относится к новым замещенным (3R,4R,5S)-5-амино-4-ациламино-3-(1-этил-пропокси)-циклогекс-1-ен-карбоновым кислотам общей формулы 1, их эфирам, фармацевтически приемлемым солям и/или гидратам, обладающим противовирусной активностью, связанной с ингибированием нейраминидазы, в частности нейраминидазы вируса гриппа
Наверх