Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой)или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты
309524
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И ПАТЕНТУ
Goes Соеетскил
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 14.1.1969 (№ 1298238/23-4)
Приоритет 02.II.1968, № P 1670983.4, ФРГ
Опубликовано 09.VII.1971, Бюллетень № 22
МПК С 07f 9/12
С 07f 9/40
Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Л(инистоае
СССР
УДК 547.852.2 26.118 241.07(088.8) Дата опубликования описания 28.Х.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Криста Фест, Ингеборг Хамманн, Вильгельм Штендель и Гюнтер Унтерштенхефер (Федеративная Республика Германии) 1
Иностранная фирма
«Фарбенфабрикен Байер АГл " @ " " (Федеративная Республика Германии) I БИБДИОТЕК4
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ФОСФОНОВОЙ) ИЛИ ТИОФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ) КИСЛОТЫ ()с,н, о-г
„ . ocpÄ
Х Y
R, ll R. 1!
P — На1 и "Р— Наl
R R4
Изобретение относится к способу получения новых эфиров фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общей формулы с
К, БМ llЛ: Р- Π— -Π— Р, (а (с Rg где R и Rs — алкоксил; Rs и R4 — низший алкил, алкоксил или фенил; Х и Y — кислород или сера.
Эти соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью при малой токсичности для теплокровных, что дает возможность использовать их для борьбы с вредными пожирающими и присасывающимися насекомыми, а также в ветеринарно-медицинской практике против клещей.
Предлагаемый способ основан на известной реакции галогенангидридов кислот фосфора с гидразидом малеиновой кислоты и заключается в том, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общих формул где Ri, Rs, Ra R4, Х и Y имеют вышеуказанные значения, На1 — атом галогена, обрабатывают гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты, в качестве которых можно применять практически все обычные акцепторы, например алкоголяты и карбонаты щелочных металлов, третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины.
10 Можно проводить реакцию в среде растворителя. Подходящими растворителями являются углеводороды, кето ны, низкокипящие алифатические спирты и лучше всего нитрилы, например ацетонитрил.
1s Температура реакции варьируется в широких пределах, предпочтительно 30 — 70 С.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 88%.
Пример.
20 П .ОтсЬ5
О-Р. т-, 309524
С0
»»
V) ф с»с
\»
»с»
СС» сл) м л о м га а cd ! сс со с !
»о б» о г О Г
GO GO О «С» М сч о о о о о v> м»-» м м»-» с 1
0 м
»»
СГ»
«с» с»с м
«»
Oi !
GO GO сп м о г с
»»»
»» сч»о м1 з м ь м м г- г- г- о
GO
»/) гм г,о г
С 4 г м с ь
Ю сО W cO
»О Г t Г м м
»О сг о о
»о o co cn ! м м м
»»
GO
О» г
»-» со
»о О
»»
»О) Я ICÏ, г> г ф
» » » г- о о м м м О»Г) И GO !
О О О О О т"
»» »-» » »» »» м м
GO м
C !
»О г о с» и г
» О
» г
GO г о м
f ь
Ю г ь о г
Ю
»Г> 4D г- г- о о в»с м ! о г- г- гм со
»с
C с» л
o c
» »
Г о и м! О с 4 ь ! с 4 «с» л и R г>
»»
»»
»»
GC о»н
«»» сО м о о о оа сч о о о
Д о о» с» г г- се с» «с» «с» с» ъ м м м
»о
О м
» и 0
»»
Ж ! ! ! ! ! с о
Х Я
Zt
01 и н > о о
0»»О ф С С с» Г «;» О Г О» ВГ)
М О CO ф О О »О Г О М Со Г
lf) м
O Ю о л " o о о -» о
0 с0 " 0 и
G с
0 о сО
СО
cJ
Х о
R о »
CC о х с с
0 0
C O
0 о
R с с съ с Т Ra с
0 0 0 0 0 0 о C сс с Х
Х Z 0 0
0 C O
cJ о
0 о
R с R с о
0 0 »0
0 0 мс»
0 х
0 о о
0 х
С4
F х
Ю
М
»0 гг> о с»
Ф и х х л
М о о
-з.
Сл со
o„
G х
0 о." с
0> о
0 о, z
»»
z" х
0 сл
Е о х
0 сб;
CC
С, C
0 со с
z х
О о
Ж о. о
309524
Предмет изобретения
С аНа ЫгОаР $з
Составитель М. Макаров
Редактор Т. Г. Шарганова Техред Л. Л. Евдонов Корректоры: А. И. Васильева и Н. Рождественская
Заказ 1901/10 Изд. № 1065 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Раствор 33 г (0,3 моль) гидразида малеиновой кислоты в 150 мл ацетонитрила смешивают с 60 г (0,6 моль) триэтиламина, затем при 40 С прикапывают 116 г (0,6 моль) хлорангидрида 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты и выдерживают 3 час при этой температуре. После перемешивания в течение нескольких часов при комнатной температуре отсасывают хлоргидрат триэтиламина, смешивают фильтрат с небольшим количеством воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформный слой высушивают, отгоняют растворитель в высоком вакууме и перегоняют продукт реакции, выход 105 г (84 /о от теории), т. пл.
78 С, и© 1,5159.
Вычислено, /о. N 6,74; P 14,92; $15,40; мол. вес 416.
Найдено, %.. N 7,21; Р14,,82,,S 14,76.
Аналогично получают соединения общей формулы I, приведенные в таблице на стр. 2.
Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общей формулы
Х Y
Ъ=Ю Р-Π— ()0 — P где Ri и R — алкоксил; Rq и R4 — низший алкил, алкоксил или фенил; Х и Y — кислород или сера, отличающийся тем, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общих формул
Х Y
R, II R, П
P — На1 и P — Hal, Rl Rá где R>, R2, R3, R4, Х и Y имеют вышеуказанные значения, На1 — атом галогена, обрабатывают гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
