Способ жидкофазной контакгной деаминоциклиза-

 

пал: -,, биб.,к.

О П И А ЙЧИ-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЗИ9! 5

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 21Л.1970 (№ 1396937/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 11.Х.1971

МПК С 070 51/64

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 547,861.3.07 (088.8) Авторы изобретения С. А. Гиллер, М. В. Шиманская, Б. Э. Гофман и А. А. Лаздиньш

Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН Латвийской ССР

СПОСОБ ЖИДКОФАЗНОИ КОНТАКГНОИ ДЕАМИНОЦИКЛИЗАЦИИ ЭТИЛЕНДИАМИНА, ДИЭТИЛЕНТРИАМИНА И ВЫСШИХ

ОЛИГОМЕРОВ ЭТИЛЕНДИАМИНА

Известен способ жидкофазной контактной деаминоциклизации этилендиамина, диэтилентриамина и высших олигомеров этилендиамина при 170 — 250 С и давлении 30—

100 ати в присутствии катализатора, в качестве которого используют окись никеля на окиси хрома или других дегидрирующих окислах, например окиси молибдена, вольфрама, ванадия.

Такой способ позволяет достигнуть выхода пиперазина, равного 88% от теоретически возможного, при конверсии сырья до 85%.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложенный способ осуществляют при 150 — 250 С и давлении 10 — 200 атл в присутствии катализатора, в качестве которого используют тонко диспергированный металл переходной валентности, например никель, кобальт, железо, хром, медь, или борид этого металла.

В качестве катализатора можно использовать таблетированный борид никеля.

В качестве катализатора может быть использован борид никеля в количестве около

5 вес. % из расчета на никель, нанесенный на окись алюминия.

Таблетированный или осажденный на носителе катализатор загружают в контактный аппарат и при 150 †2 С, предпочтительно

180 †2 С, и давлении от 10 до 200 атм, предпочтительно 40 — 45 ат.к, затем через слой катализатора пропускают этилендиамин, диэтилентриамин или высшие олигомеры этилсндпампна со скоростью, соответствующей времени контакта от 0,1 до 1,0 час. При этом до 53% сырья подвергают конверсии, и образуется до 77% пиперазпна (в расчете на прореагировавшее сырье).

Каталпзат подвергают разгонке. Фракцио ированный отбор дистпллята позволяет выделить высококачественный пиперазин и вернуть на контактирование не вступивший в реакцию исходный этилендиамин или его олигомер.

Пример 1. В проточном реакторе при

200 С и давлении 45 ат,п через стационарный слой катализатора, представляющего собой таблстированный борид никеля, пропускают

100 г дпэтилентриампна со скоростью, соответствующей времени контакта 0,3 час. Получают 91,2 г катализатора, содержащего

40,2 г пиперазина, 47,4 г диэтилентриамппа, З,б г этилендиампна и следы аминоэтилпиперазина. Выход пиперазпна 7б,5% (считая на

25 прореагировавшее сырье) илп 91,5% от теоретически возможного. Производительность катализатора по пиперазипу 1330 г!час л.

Пример 2. B прото шом реакторс при

220 С и давлении 40 ат.я через стационарный

3р слой катализатора, представляющего собой

311915

Составитель T. Комова

Редактор 3. Н. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор Е. В. Исакова

Заказ 2880/7 Изд. № П56 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 борид никеля, нанесенный на окись алюминия (в количестве соответствующем 5% никеля), пропускают 100 г диэтилентриамина со скоростью, соответствующей времени контакта 0,1 час. Получают 95,3 г катализатора, содержащего 7,3 г пиперазина, 2,2 г этилендиамина и 85,8 г диэтилептриамина. Выход пиперазина в расчете на прореагировавшее сырье 51,4 или б1,6% от теоретически возможного.

Производительность катализатора по пиперазину 534 г/час л.

Пример 3. В проточном реакторе при

220 С и давлении 45 ати через стационарный слой катализатора в виде таблетированного борида никеля пропускают 100,0 г этилендиамина со скоростью, соответствующей времени контакта 0,4 час. Получают 89,б г катализата, содержащего 2б,4 г пиперазина, 47,5 г этилендиамина и 15,7 г диэтилентриамина.

Выход пиперазина 50,3% (считая на прореагировавшее сырье) или 70,1% от теоретически возможного. Производительность катализатора по пиперазину 93,3 г/час.л.

Предмет изобретения

1. Способ жидкофазной контактной деаминоциклизации этилендиамина, диэтилентриамина и высших олигомеров тилендиамина при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют тонко диспергированный металла переходной валентности, например никель, кобальт, железо, хром, медь, или борид этого металла.

2. Способ по п. 1, отлччающийся тем, что в качестве катализатора используют таблетированный борид никеля.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют борид никеля в количестве около 5 вес. % из расчета на никель, нанесенный на окись алюминия,