Способ получения галоидзамещенных фенолфталеинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3I4749

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.Ч1.1970 (№ 1452339/23-4) МПК С 07с 65/04 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.1Х.1971. Бюллетень ¹ 28

Дата опубликования описания 18.Х1.1971

Комитет ио делай

:.изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.6,33.6,07 (088.8) р с я! ..

5@i

БИБ. 1" .

Автор изобретения

B. П. Дверницкий

Заявитель

Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсикологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫХ

ФЕНОЛФТАЛЕИНОВ

"Изобретение относится к способу получения тгалоидзамещенных фенолфталеинов, которые можно использовать как «одноцветные» ин,дикаторы.

Получаемые согласно предложенному способу индикаторы содержат атомы галоида в остатке от фталевого ангидрида. Их преимущество перед используемыми в настоящее время фенолфталеиновыми индикаторами состоит в том, что они изменяют окраску при 10 более низких рН среды, что позволяет повысить точность анализа.

Предложенный способ получения галоидзамещенных фталеинов заключается в том, что фенолы подвергают конденсации с галоид- 15 фталевыми ангидридами в присутствии известных конденсирующих средств при нагревании преимущественно при 110 — 115 С. В качестве конденсирующих средств используют, например, четыреххлористое олово, без- 20 водный хлористый цинк. Выход продуктов

50 — 70%, считая на ангидрид.

Пример 1. Синтез 5-хлорфенолфталеина.

Смесь из 3,4 г 4-хлорфталевого ангидрида, 25

3,9 г фенола и 4,0 г безводного хлористого цинка нагревают в широкой пробирке (диаметр 20 мм, длина 180 мм) при 110 — 115 С на глицериновой бане 36 час. Плав растворяют в 200 мл 9о/О-ного раствора водного едкого 30 натра, раствор фильтруют и нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой. Выпавший осадок серо-желтого цвета отфильтровывают и промывают на фильтре водой, а затем сушат на воздухе. Сухое вещество растворяют в 100 л л этилового спирта, обрабатывают при нагревании активированным углем и после отделения угля спирт удаляют выпариванием. Остаток сушат в вакуум-эксикаторе и измельчают в порошок. Получают

4,6 г вещества слегка желтоватого цвета с т. пл. 134 С.

Вычислено, %: С 68 65; Н 3,68; Сl 10 05.

С сНтзО С1

Найдено, %: С 68,85, 68,70; Н 4,30, 4,05;

С1 9,91, 9,65.

Пример 2. Синтез 3,3",5,5"-тетраметил6" -хлорфенолфталеина.

Смесь из 4,0 г 2,6-диметилфенола и 3,4 г

3-хлорфталевого ангидрида (ТУ КРЗ 337-67) нагревают в широкой пробирке (диаметр

20 мм, длина 180 мм) при 110 — 115 С на глицериновой бане, снабженной термометром, в течение 15 час. Смесь в пробирке периодически размешивают толстой стеклянной палочкой, помещенной в пробирку. В качестве конденсирующего средства применяют четырех хлористое олово, добавляемое по 0,25 мл ь четыре приема через каждые 3 час после на.

314749 фталеиновых индикаторах, полученных анало. гичным образом.

Таблица 1

Интервалы перехода р Н галоидсодержагцих фталеиновых индикаторов

Интервал перехода рН

Изменение окраски

Индикатор

3,3"-Дифтор-6 " - хлорфенилфталеин

Б "-Хлорфеполфталеин

3,3",Б,5" - Тетраметил15 5" -хлорфенолфталеин

6 "-Хлорфенолфталеин

6,7 — 11,2

7,5 — 10,3

7,8 — 11,0

7,9 — 10,7

8,3 — 10,2

8,6 — 11,6

9,0 — 12,0

9,1 — 11,0

3,3",5,5" - Тстраметил6" -хлор фенолфталснн

5" -Хлортимолфталсин

20 о Бутил-6 " - хлорфенолфталеин

6 "-Хлортимолфталеин

Таблица 2

Анализ галоидсодержащих фталеиновых индикаторов

М

С) р Ш )

Х д е> о

Анализ а> а

<е аа с" О у уча

|»

И о аа с S4@

Найдено- -, %

Вычислено, Брутто формула

Индикатор

Н Cl

134

187

112

241

198

68,73

68,75

72,51

72,50

72,08

10,05

10, 05

7,62

7,62

7,62

9,78

10,30

7,86

7,39

7,96

4,17

4,19

6,47

6,46

5,81

3,68

3,68

6,20

6,20

6,20

68,б5

68,65

72,32

72,32

72,32

352,65

352,65

465,00

465,02, 455,02

С,Н, О,C1

СааН13 4

С„Н,.О,С1

Са,-НтоО С1

Б "-Хлорфенолфталенн

6" -Хлорфенолфталеин

5 "-Хлор тимол фталеии

6 "-Хлортимолфталеин о-Буткл-6" -хлорфенолфталеин

3,3,5,5" - Тетраметил - 5" хлорфенолфталеин

8,27 200

8,66

408,89 (с разложевием

3,3",5,Б" - Тетраметил - 6" хлорфенилфталеин

3,3" - Дифтор-б" - хлорфенолфталеин

8,43 198

9,47 142

8,66

408,89

С>аНааО4С1

9,12 аоНы04С1 388,44

* Среднее из двух анализов. нагревании в присутствии известных конденсирующих средств, например четыреххлористого олова.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 110 — 115 С.

Состав нтель Т. Л авр инеи ко

Редактор Л. К. Ушакова Техред 3. Н. Тараненко Корректор О. С. Зайцева

Заказ 3261/7 Изд. № 1323 Тираж 473 Иодписиое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 чала нагревания. После охлаждения плав темного цвета твердой консистенции растворяют в водном растворе 10, о-ного едкого натр а. Окрашенный р аствор фильтруют через плотный бумажный фильтр, Фильтрат нейтрализуют концентрированной уксусной кислотой. Нейтрализованный раствор оставляют стоять на 10 час для лучшей коагуляции выпавшего хлопьевидного осадка. Осадок фильтруют, промывают на фильтре водой и сушат на воздухе. Воздушносухой осадок промывают на фильтре петролейным эфиром для удаления избытка не вступившего в реакцию, 2,6-диметилфенола. После перекристаллизации из спирта с обработкой активированным углем получают 4,18 г желтоватого порошка с т. пл, 198 С.

Вычислено для С Н т04С1, %: Сl 8,66

Найдено, %: Сl 8,50, 8,36, В табл. 1 и 2 приведены сведения о ряде новых, содержащих хлор в фталевом ядре

Предмет изобретения

1. Способ получения галоидзамещенных фенолфталеинов, отличающийся тем, что фенолы подвергают взаимодействию с галоидзамещенными фталевыми ангидридами при

Бесцветная — малиновая

То же

Бесцветная — сине-фиолетовая

Бесцветная красная

Бесцветная — сине-фиолетовая Бесцветная — синяя

Бесцветная — сине-фиолетовая

Бесцветная — синяя