Способ получения бис-(п-карбаллилоксифениловых)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3l8567

maes Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.I I.1970 (№ 1407286 23-4) МПК С 07с 67/00 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 1.11.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР"

УДК 547.584 582.2.07 (088.8) М И Ы- .;-%@ ";ГНМ

БИБЛИОТЕКА

Авторы изобретения

Б. М, Зуев, А. П. Филиппова и 3. И. Валидов

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им, А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИ Я БИ С-(и-КАРБАЛЛ ИЛОКСИ ФЕН ИЛОВЪ|Х) ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ АРОМАТИЧЕСКИХ

ДВУХОСНОВНЪ!Х КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения новых полифункциональных соединений, в частности бис- (и-карбаллилоксифениловых) эфиров алифатических или ароматических двухосновных кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения полимеров, пригодных для моделирования в оптическом методе исследования напряжений с повышенными оптико-механическими свойствами. Кроме того, эти мономеры могут использоваться в качестве связующего в стеклопластиках.

Используя известную в литературе реакцию конденсации и применив новое исходное соединение — аллиловый эфир п-оксибензойной кислоты, получают новые соединения, Согласно изобретению способ получения этих соединений состоит во взаимодействии аллилового эфира и-оксибензойной кислоты с хлорангидридом, соответственно алифатических или ароматических двухосновных кислот в среде органического растворителя, например бензоила, в присутствии органического основания, например триэтил амина, при кипячении.

Пример 1. Синтез бис- (n-карбаллилоксифенилового) эфира терефталевой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником или капельной воронкой, помещают 17,8 г аллилового эфира и-оксибензойной кислоты, 10,1 г триэтиламина и 200 л.с абсолютного бензола. Реакционную смесь нагревают до кипения бензола, после чего к ней прикапывают бензольный раствор

15,25 г хлорангидрида терефталевой кислоты.

Реакцию заканчивают после нагревания реакционной смеси в течение 7 час. По окончании реакции содержимое колбы нейтрализуют

10% -ным раствором карбоната натрия, бен1О ".Oë отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из ацетона или уксусной кислоты.

Получают 15 г (61,7%) бис-(n-карбаллилоксифенилового) эфира терефталевой кислоты с т. пл. 180 С.

15 Н а и де но, %: С 69,21; Н 4,90, С28Н2208.

Вычислено, %: С 69,10; Н 4,56.

Пример 2. Синтез бис- (и-карбаллилокси20 фенилового) эфира изофталевой кислоты.

Бис- (и-карбаллилоксифениловый) эфир изофталевой кислоты синтезируют аналогично бис- (и-кароаллилоксифениловому) эфиру терефталегой кислоты. Полученный продукт пере25 кристаллизовывают из этанола, получают 16 г (65,7% ) бис- (и - карбаллплокспфенилового) эфира изофталевой кислоты с т. пл. 82 С.

Найдено, %: С 69,04; Н 4,52.

С28Н2208.

30 Вычислено, %: С 69 10 Н 4,56.

318567

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Техред А. Камышникова

Редактор Л. Хорина

Корректоры: В. Петрова и Е. Л асточкин а

Заказ 3540/14 Изд. № 1502 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова„2

Пример 3. Синтез бис- (и-карбаллилоксифенилового) эфира адипиновой кислоты.

Бис-(п-карбаллилоксифениловый) эфир адипиновой кислоты получают из 17,8 г аллилового эфира и-оксибензойной кислоты, 10,1 г триэтиламина, бензольного раствора 12,15 г хлорангидрида адипиновой кислоты в среде органического растворителя, например бензола, как описано выше. Продукт перекристаллизовывают из этанола. Получают 12 г (60%) бис- (n-карбаллилоксифенилового) эфира адипиновой кислоты с т. пл. 57 С.

Найдено, %. С 67,26; Н 6,04.

С26Н2608.

Вычислено, Я>. С 66,94; Н 5,61.

Способ получения бис- (n-карбаллилоксифениловых) эфиров алифатических или арома5 тических двухосновных кислот, отличающийся тем, что аллиловый эфир и-оксибензойной кислоты подвергают взаимодействию с хлорангидридами соответственно алифатических или ароматических двухосновных кислот в среде

10 органического растворителя, например бензола, в присутствии органического основания, например триэтиламина, при температуре кипения реакционной среды с последующим выделением продукта известным способом.