Способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты

 

318572

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Фовв Советокил

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.11970 (№ 1399164/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 23.XII.1971

МПК С 07с 143/02

С 07с 143/04

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.269.3.07 (088.8) BQPC 0I0q

l где ° С °вЂ”

В. Г. Груздев, С. А. Панаева и И. К. Гетманским — - " =I+

Авторы изобретения

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт синтетических жирозамеиителей

СПОС06 ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНАТРИЕЙЫХ СОЛЕЙ

СУЛЬФОНАТОВ ЭФИРОВ ЯНТАРНОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу поЛучейий новых, не описанных в литературе, поверхностно-активных сульфонатов, которые могут найти применение в производстве синтетических моющих средств. 5

Известен способ получения динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты с использованием в качестве сульфирующего агента сульфита или бисульфита натрия.

Известным способом невозможно получать 10 поверхностно-активные вещества с алкильным радикалом С» и выше вследствие плохой растворимости в полярных растворителях, кроме того, получаемые вещества обладают плохой устойчивостью к гидролизу. 15

С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты общей формулы

R 08S — СН вЂ” COOR . I

R 08$ — СН вЂ” C00R где R — Ме, например Na, R — alk, например С16Н2ь заключающийся в том, что суль- 25 фомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с высшими жирными спиртами при нагревании. Полученные при этом эфиры сульфомалеиновой кислоты обрабатывают сульфитом или бисульфитом натрия, получен- 30 йый продукт нейтрализуют гидроокйсью щелочного металла и выделяют целевой продукт известным способом.

Реакция заканчивается за 7 — 8 час. Выход продуктов достигает 98%.

Пример 1. Получение додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 89 г (0,5 г моль) сульфомалеинового ангидрида, который нагревают до 40 С, из капельной воронки прикапывают 93 г (0,5 г.моль) додецилового спирта в течение 1 час при одновременном леремешивании реакционной массы.

После прикапывания всего количества додецилового спирта реакционную массу перемешивают 1 час 40 С.

Получают 182 г (100%) вязкой жидкости темно-коричневого цвета.

Вычислено, %: S 8,7.

C»H28$07.

Найдено, %: S 7,9 — 8,6.

Кислотное число: теоретическое 308, лолученное 305,4. .Пример 2. Получение октадецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и обогреваемой капельной воронкой помещают 89 г

318572 ронке Бюхнера, последующее отделение воды до сухого остатка проводят на водяной бане. Время проведения процесса 7 — 8 час.

Получают 118,7 г (93%) вещества белого з5 цвета, т. пл. 335 С (с разложением).

Вычислено, %: S 12,45.

Н айдено, %: S 12,23 — 12,32.

Глубина сульфирования пасты 93,4 — 95%

Моющая способность 0,125%-ного раствора в

40 жесткой воде (15 Н) при 50 С, определенная стиркой в лаундеро метре искусственно загрязненной хлопчатобумажной ткани в процентах к эталону — лаурилсульфату натрия — 15, поверхностное натяжение

45 67,4 дин(см, Пример 6. Получение тринатриевой соли дисульфоната гексадецилового эфира янтарной кислоты.

NaO,$ — СН вЂ” СООС„Н„ а,SO,NaO,$ — СН вЂ” СООН

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, механической мешалкой и обратным холодильником помещают

200 мл (0,284 г . моль) 18%-ного водного раствора сульфита натрия.

Раствор нагревают до температуры 65 С и к нему при интенсивном перемешивании в течение часа добавляют 91 г (0,25 г.моль) додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.

После прибавления всего количества додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты реакционную массу перемешивают в течение 1 час при температуре 56 С и затем нейтрализуют 20%-ным водным раствором гидроокиси натрия до рН 7.

При охлаждении реакционная масса загустевает и легко отделяется от воды на воСН вЂ” СООС„Н„

И +N

HOsS — С

СООН

NaO,$ — СН вЂ” СООС;,Н„

+Na

NaO,S — СН вЂ” СООН (0,5 г моль) сульфомалеинового ангидрида, который охлаждают до 2 — 5 С, затем осторожно при постоянном перемешивани прикапывают 135 г (0,5 г моль) октадецилового спирта, нагретого до 60 С в течение 90 мин.

После прикапывания около половины количества октадецилового спирта поддерживают температуру реакции 65 — 70 С, По окончании процесса реакционную массу перемешивают в течение 1 час при 65 — 70 С.

Получают 224 г (100%) твердого вещества светло-коричневого цвета.

Вычислено, %: $7,14.

С22Н40807

Найдено, %: S 6 5 — 6 6.

Кислотное число: теоретическое 250, полученное 249,4.

Пример 3. Получение гексадецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.

В условиях примера 2 из 89 г (0,5 г моль) сульфомалеинового ангидрида и 121 г (0,5 г моль) гексадецилового спирта получаСН вЂ” СООС„Н„

НО,S — С вЂ” COOH

Na0,$ — СН вЂ” СООС„Н„

1 +

NaO,S — СН вЂ” СООН

В условиях примера 1 из 200 мл (0,284 г моль) сульфита натрия и 105,13 г (0,25 г. моль) гексадецилового эфира сульфомалеи новой иислоты и, при последующей нейтрализации 20%-ным . водным раствором до рН 7 .получают 136 г (96%) порошка белого цвета (из этилового спирта), т. пл.

340 С - (с разложением). ют 210 г (100% ) твердого вещества светлОкоричневого цвета.

Вычислено, %: S 7 62.

СюНзе$07

Найдено, %: S 7,55 — 7,6.

Кислотное число: теоретическое 264, полученное 263,8.

Пример 4. Получение децилового эфира сульфомалеиновой кислоты.

10 В условиях примера 1 из 89 г (0,5 г моль) сульфомалеинового ангидрида и 79 г (0,5 г.моль) децилового спирта получают

168 г (100% ) вязкой жидкости темно-коричневого цвета.

15 Вычислено, % S 9 53.

С (4H24S 07

Найдено, %: S 8 54 — 8 6.

Кислотное число: теоретическое 334, полученное 333,68.

20 Пример 5. Получение тринатриевой соли дисульфоната додецилового эфира янтарной кислоты.

NaO,$ — СН вЂ” СООС„Н„ а,SO, -+

NaO,$ — СН вЂ” СООН

NaO,S — СН вЂ” СООС;, Н,;

NaOHNaO,$ — СН вЂ” СОО Na

NaO,B — СН вЂ” COOC„H

OHNaO,S — СН вЂ” СОО Na

Вычислено, %: S 11,3.

Найдено, %: 10,95 — 11,0.

Глубина сульфирования пасты 93,3 — 94,6.

Моющая способность 0,125%-ного раствора в жесткой воде (15 Н) при 50 С, определенная стиркой в лаундерометре искусственно la65- грязненной хлопчатобумажной ткани,в про318572

5 6

Пример 7. Получение тринатриевой соли дисульфоната октадецилового эфира янтарной кислоты.

СН вЂ” СООС„Нз, NaO,$ — СН вЂ” СООС„Н„ () +Na SO,- 1

HO3$ С СООН NaO,$ — СН вЂ” СООН

NaO,$ — СН вЂ” СООС„Н„ NaO,$ — СН вЂ” СООС„Н„

+ NaOHNaO,S — СН вЂ” COOH Na0,S — СН вЂ” COONa

R 03S СН COOR!

R 03S СН COOR

Составитель Л. Иоффе

Редактор Е. Хорина Техред А. А, Камышннкова Корректоры: А. П. Васильева н Т. А. Миронова

Заказ 3545/;;12 Изд. Кв !499 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 центах к эталону — лаурилсульфату натрия — 65, поверхностное натяжение

43,9 дин/см.

В условиях примера 2 из 200 мл (0,284 г моль) сульфита натрия и 149 г (0,25 г моль) октадецилового эфира сульфомалеиновой кислоты получают 147,3 г (98 ) порошка белого цвета (из этилового спирта), т. пл. 350 С (с разложением).

Вычислено, %. S 10,7.

Найдено, " : S 10,23 — 10,3.

Моющая способность 66 /<, поверхностное натяжение 40,03 дин/см.

Предмет изобретения

Способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты общей формулы

15 где R — Ме, например Na, R — alk, например С1оН2т, отличающийся тем, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с высшими жирными

20 спиртами при нагревании и полученные при этом эфиры сульфомалеиновой кислоты обрабатывают сульфитом или бисульфитом натрия с последующей нейтрализацией полученного продукта гидроокисью щелочного металла и

25 выделением целевого продукта известным спо. собом.