Способ получения цис-1,4-полибутадиена

 

О П И С А Н И Е 3I9229

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сбюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.XI I.1969 (№ 1392358/23-5) МПК С 08d 3/08 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 02.Х1.1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 4.1.1972

УДК 678.762.2.02 (088.8) Авторы изобретения

Б. А. Долгоплоск, К, Л. Маковецкий, И. Я. Островская, Е. И. Тинякова, И. В. Гармонов, Б. В. Мамонтов и А. К. Лилеева

Заявитель Институт нефтехимического синтеза АН СССР им. А. В, Топчиева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4-ПОЛИБУТАДИЕНА

-г,.г, Настоящее изобретение относится к области синтеза полимерных материалов, а именно к синтезу цис-1,4-полибутадиена.

Известен способ получения цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализаторов термически активированных галогенидов переходных металлов

VIII группы. Например термически активированный NiC12, катализирует образование полибутадиена с 93% цис-1,4-звеньев в цепи. Недостатками этого способа являются невысокая активность катализаторов, сильное гелеобразование (более 50% полимера нерастворимо) и сравнительно невысокий молекулярный вес растворимой части полимера (до 100000).

С целью устранения указанных недостатков в описываемом способе в качестве катализаторов полимеризации бутадиена предлагается применять галогениды металлов VIII группы (например, Ni и Со), нанесенные на неорганические носители, (окись алюминия, силикагель и особенно алюмосиликагель, обладающие электроноакцеIITopHbrr IH свойствами и акгивированные после нанесения прогревом при 250 — 300 С под вакуумом, Такие катализаторы обладают высокой активностью при полимеризации бутадиена и позволяют получать хорошо растворимые высокомолекулярные полимеры (молекулярный вес до 400000) с содержанием цис-1,4-звеньев (в случае галогенидов никеля) до 98%. Полимеризация бутадиена производится в стеклянных ампулах в бензольном растворе при

5 20 — 50 С.

Катализатор готовят следующим образом.

Алюмисиликат или другой носитель измельчают, просеивают через сито, отбирают фракцию 0,1 — 0,15 мл. Галогенид Ni или Со нано10 сится на носитель осаждением из 2 — 5% водного раствора в таком количестве, чтобы его содержание в катализаторе составляло 0,01—

0,2 г/г носителя. Полученный катализатор сушат при 150 — 200 С под вакуумом в тече15 ние 2 — 3 час и после охлаждения хранят под сухим аргоном. Термическая активация катализатора производится при 250 — 300 С в полимеризационных ампулах, присоединенных в вакуумной гребенке. Ампулы помещаются в

20 вертикальную электропечь и выдерживаются под вакуумом (0,01 — 0,1 мл рт. ст.) в течение

2 час. Прогрев при более высокой температуре приводит к резкой дезактивации катализатора.

Пример 1. В тренированную стеклянную ампулу загружают 0,33 г катализатора—

NiCIg на силикагеле АСК (концентрация %С1з

0,019 г/г катализатора). Ампулу выдерживают

30 2 час при 250 С под вакуумом, затем охлаж319229

Техрсд А. Камышникова

Корректор Т. Китаева

Редактор Б. Федотов

Заказ 3548/18 Изд, Ме 1501 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 дают и стравливают вакуум сухим аргопом.

Из сосуда Шлепка заливают 5 л л бспзола и конденсируют в ампулу 5,ял (68 л»юль) бутадиена. Запаянную ампулу выдерживают при 50 С 5,5 час в термостате. Выход полимера 14,5о/в. Полимер имеет молекулярный вес 166000 и содер»кит свышс 95% цис-1,4звеньев.

Пример 2. Полимеризация бутадиена (0,068 лоль) в присутствии 2,13 г катализатора NiF2 на силикагеле (0,026 г/г) без растворителя. При 50 С за 5,5 час получают полимер с выходом 97%. Мол. вес полимера

167000, содержание цис-1,4-звеньев 96%.

Пример 3. Полимеризация бутадиена (0,068 люль) с 0,4 г на хроматографической окиси алюминия (0,03 г/г) в 5 л4л бензола.

3а 10 час при 50 C выход полимера 22 /о.

Мол. вес 145000, содержание 1,4-цис-звеньев

96 О/

Пример 4. Полимеризация бутадиена (0,068 моль) с 0,134 г NICI на алюмосиликате А-14 г/г в 5 мл бензола. За 1 час при

50 С выход составляет 48%. Мол. вес полимера 355000, содержание 1,4-цис-звеньев 98%.

Пример 5. Полимеризация (0,068 люль) с 0,025 г того»ке катализатора, что в примере 4. 3а 1,5 час при 50 С получают 1,4-цисполибутадиен с выходом и мол. вес. 300000.

Пример 6. Полпмеризацня бутадиека (0,068 моль) с 0,135 г NiF на алюмосиликате

А-14 (0,04 г/г в 5 гял бензола. При 40 (за

5 час получают полимер с выходом 96 /, и мол. вес. 186000, пенасьпцеппость (йодное число) 470 и 97% цис-1,4-звеньев.

Пример 7. Полимеризация бутадиена (0,068»ноль) с 0,124 г того»ке катализатора, 10 что и в примере 6, в 16 л л бензола. Выход полимера за 7 час при 20 С 76,5 /о, мол. вес 363000.

Пример 8. Полимеризация бутадиен:а

15 (0,068 ноль) в присутствии 0,236 г на алюмосиликате А-14 (0,023 г/г) и 5 лл бензола при

40 С за 22 час дает выход полимера 25 /».

Полимер содержит 72,5 в/в цис-1,4-звеньев, 7% 1,4-транс-звеньев и 20,5% 1,2-звеньев.

Предмет изобретения

Способ получения цис-1,4-полибутадиена полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворителя в присутствии в ка25 честве катализаторов термически активированных галогенидов переходных металлов

VIII группы, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализаторов, устранения гелеобразования и увеличения молеку30 лярного веса образующегося полимера, катализаторы применяют нанесенными на неорганические носители, обладающие электроноакцепторными свойствами, например на окись ал1оминия, силикагель или алюмосиликат.

Способ получения цис-1,4-полибутадиена Способ получения цис-1,4-полибутадиена 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый полимер применяют для пластификации эластомеров в лакокрасочной промышленности, для изготовления защитных покрытий и других целей

Изобретение относится к получению 1,2-полубутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука в производстве шин, адгезивов, изоляционных лент, упаковочных пленок и других резино-технических изделий

Изобретение относится к технике полимеризации бутадиена-1,3 и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт в шинной, резинотехнической отраслях, в производстве ударопрочного полистирола и других целей

Изобретение относится к технологии высокомолекулярных соединений, а именно к способам получения стереорегулярных полидиенов под влиянием каталитических систем типа Циглера-Натта

Изобретение относится к области технологии высокомолекулярных соединений, а именно к способам получения сополимеров бутадиена с изобутиленом под влиянием катализаторов на основе кислот Льюиса

Изобретение относится к области получения полибутадиена с высоким содержанием цис-1,4-звеньев в цепи полимера и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, в производстве шин и других резинотехнических изделий

Изобретение относится к получению маслонаполненного цис-1,4-полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука

Изобретение относится к производству синтетического каучука, который находит применение в промышленности автомобильных шин и РТИ
Наверх