Способ получения политиоловых эфиров

Авторы патента:

C08G75/12 - политиоэфироэфиры

3I9620

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республив

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.Х1.1969 (М 1377334/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.X(.1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 23.XI I.1971

МПК С 08g 23/00

Комитет по делам изобретений и OTKpblTHk лри Совете Министров

СССР

УДК 678.745.6 (088.8) Автор изобретения

Ю. В. Поконова

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ

Известен способ получения политиоловых эфиров путем поликонденсации диокспсоединений и серусодержащих соединений, таких как дисульфоны.

Предлагается этандитиол-1,2 подвергать взаимодействию с а,а -дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, например бутандиола1,4, при температуре не выше 25 С.

Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент политиоловых эфиров (олигомеров), которые под действием структурообразователей переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, превращаясь в конструкционные материалы.

Поликонденсацию дитиола и а,а -дихлордиметиловых эфиров проводят при температуре не выше 25 С (15 вЂ” 20 С) в течение

0,5 вЂ” 1 час при концентрации раствора исходных реагентов 5 вЂ” 30%. Выделяющийся хлористый водород удаляют током азота или при помощи акцепторов вЂ” третичных аминов алифатического или ароматического ряда.

Полученный продукт гидролизуют, осаждая его водой, при этом концевые хлорметоксильные группы переходят в гидроксильные, обладающие реакционной способностьто.

Пример 1. В реакционную колбу помещают 9,4 г этандитиола (т. кип. 70 С/65 мм

2 рт. ст,; и" 1,5558) в ацетоне и при перемешивании к нему приливают из капельной воронки 18,6 мл а,а -дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4 (т. кип. 125 С/16мм рт. ст., п о 1,4629) в ацетоне. Соотношение компонентов 1: 1, концентрация их в растворе 20%.

Реакцию проводят при 15 С в течение 1 час.

Образующийся в ходе реакции НС1 из реакционной среды удаляют продувкой азота.

Продукты реакции осаждают в воду, затем промывают водой и раствором соды методом декантации до исчезновения ионов С1 (проба с AgNO3).

Продукт реакции представляет собой прозрачную жидкость с довольно слабым запахом. Он растворим в ацетоне, дихлорэтане, СС1ч, бензоле, толуоле, диметилформамиде и не растворим в низших спиртах и воде.

Мол. в. полимера (криоскопией из бензола)

3280; d о 1,02 г/см, интервал застывания

12 вЂ” 20. Полимер имеет следующую формулу:

Н$ (СН ) с$(СНаО (СН ) ОСН2$ (СН ) S)»)()(СН20 (CHg) 4ОН.

Пример 2. Поступают аналогично при.леру 1, но в реакционную среду вводят 18,7г а,а -дихлордиметилового эфира бутандиола2,3 (т. кип. 82 вЂ” 83 С/6 мм рт. ст.; tl > 1,4580), После обр аботки выход праду кта 36,8 /о, 30 мол. в. (криоскопией из бензола) 4580.

319620

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Техред 3. Тараненко

Редактор О. Кузнецова

Корректоры: Л. Бадылама и О. Тюрина

Заказ 3630,4 Изд. М 1560 Тираж 473 Подписное

Ш-1ИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5

Типо рафкя, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 46,80; Н 7,29; S 30,29.

Вычислено,,p. С 46,24; Н 2,68; S 30,75.

Пример 3. Поступают аналогично примеру 1, но в реакционную колбу вводят 17,3 г а,а, -дихлордиметилового эфира пропиленгликоля-1,2 (т. кип. 84 вЂ” 85 C(100 мм рт. ст.; n P

1,4570; d4P 1,2222). Выход продукта 51,0%.

Найдено, %. С 42,9; Н 7,0; $33,11.

Вычислено, p.. С 43,3; Н 7,2; S 33,6.

Для реакции можно использовать в качестве акцепторов алифатические и ароматические амины, способные связывать выделяющийся хлористый водород. Если образующийся гидрохлорид растворим в примененном растворителе, то можно увеличить молекулярный вес олигомера.

Пример 4. В реакционную колбу помеща|от 4,7 г этандитиола в сухом бензоле.

В течение 10 мин из капельной воронки к нему прибавляют раствор 6,2 г диметиланилина в сухом бензоле, затем 4,7 г о.,я -дихлордиметилового эфира бутандиола-1,4 также в бензоле. Соотношение компонентов 1:1, концентрация их в растворе 20%. Реакцию про5 водят при 15 вЂ” 18 С в течение 1 час. Обработку продуктов реакции проводят, как в примере 1. Выход олигомера 58,2%, мол. в. 4250.

Пример 5. Поступают аналогично примеру 4, но в реакционную среду вместо ди10 метиланилина вводят 2,5 г пиридина. Выход

57,5 /о, мол. в. 4380.

I5 Способ получения политиоловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента политиоловых эфиров, этандитиол-1,2 подвергают взаимодействию с а,а дихлордиметиловыми эфирами алкилдиолов, 20 например бутандиола-1,4, при температуре не выше 25 С.

Настоящее изобретение относится к простым политиоэфирам. Описан простой политиоэфир, содержащий продукт реакции реагентов, содержащих: а) изоциануратсодержащий тритиол, имеющий структуру в которой каждый R представляет собой C2-6 алкилен; b) дитиол, описывающийся формулой: HS-R1-SH, где R1 представляет собой -[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-, где p представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 1 до 5, и r представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 2 до 10; и c) дивиниловый простой эфир, описывающийся формулой: CH2=CH-O-(-R5-O)m-CH=CH2, в которой m представляет собой рациональное число от 0 до 10; и R5 представляет собой C2-6 н-алкиленовую группу, C2-6 разветвленную алкиленовую группу, C6-8 циклоалкиленовую группу, C6-10 алкилциклоалкиленовую группу или -[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-, где p представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 1 до 5, и r представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 2 до 10; причем указанный простой политиоэфир при комнатной температуре представляет собой жидкость, и причем простой политиоэфир характеризуется средней функциональностью от 2,1 до 2,8. Также описана композиция, содержащая указанный выше простой политиоэфир, описан аэрокосмический летательный аппарат, включающий по меньшей мере одно отверстие, герметизированное герметиком, осажденным из указанной выше композиции. Также описан простой политиоэфир, описывающийся формулой: в которой: (A) каждый Y, который может быть идентичен другим Y или отличаться от них, включает следующую структуру -[-(CH2)2-O-(R2-O)m-(CH2)2-S-R1-S-]n-, в которой R1 представляет собой -[(-CH2)p-О-]q-(-CH2)r-, где p представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 1 до 5, и r представляет собой целое число, имеющее значение в диапазоне от 2 до 10; и R2 представляет собой C2-6 н-алкиленовую группу, C2-C6 разветвленную алкиленовую группу, C6-C8 циклоалкиленовую группу, C6-C10 алкилциклоалкиленовую группу, или -[(-CH2)p-О-]q-(-CH2)r-, где p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; m представляет собой рациональное число от 0 до 10; и n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; (B) каждый R представляет собой C2-6 н-алкилен и может быть идентичен другим R или отличаться от них. Технический результат - получение простого политиоэфира, характеризующегося существенно улучшенными герметизирующими свойствами. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Мультифункциональные серосодержащие полимеры, их композиции и способы применения // 2553658

Изобретение относится к серосодержащему полимеру формулы (I), терминально-модифицированному серосодержащему полимеру формулы (II), к композиции герметика, загерметизированному отверстию, а также к применению герметика. Серосодержащий полимер включает продукт взаимодействия следующих реагентов: (a) серосодержащего диола, (b) полиола, содержащего, по меньшей мере, три гидроксильные группы на молекулу полиола, и (c) альдегида и/или кетона. Терминально-модифицированный серосодержащий полимер включает продукт взаимодействия вышеуказанного серосодержащего полимера формулы (I) и соединения, содержащего винильную группу, либо силильную группу, либо эпоксигруппу, либо изоцианатную группу, либо аминогруппу, либо тиольную группу и группу, способную реагировать с гидроксильными группами полимера формулы (I). Композиция герметика содержит терминально-модифицированный серосодержащий полимер формулы (I) или полимер формулы (II) и отвердитель. Герметик, содержащий вышеуказанную композицию, применяют для герметизации отверстия. Изобретение позволяет получить полимер, применяемый в качестве устойчивых к топливу и воде герметиков с улучшенными пределами прочности и удлинения. 10 н. и 11 з.п. ф-лы, 13 пр.

Эластичные полиамины, эластичные аддукты с концевыми аминогруппами, их композиции и способы применения // 2569853

Изобретение относится к аддукту полиформаля с концевыми аминогруппами, к вариантам аддуктов политиоэфира с концевыми аминогруппами, к композициям для герметизации, применяемым в аэрокосмической области, а также к герметизированному отверстию и способу герметизации отверстия. Аддукт полиформаля с концевыми аминогруппами имеет общую фомулу (4), (5). Аддукт политиоэфира с концевыми аминогруппами имеет общую формулу (13), (14). При этом концевые аминогруппы R5 и F в этих соединениях имеют общую формулу (1,). Композиция для герметизации включает продукт реакции вышеуказанного аддукта и форполимера с концевыми изоцианатными группами. Способ герметизации отверстия заключается в том, что герметик, полученный из вышеуказанной композиции, наносят на отверстие и затем отверждают герметик. Изобретение позволяет повысить эластичность аддукта, а также повысить твердость, предел прочности при растяжении, относительное удлинение, прочность на разрыв отвержденного герметика. 11 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 27 пр.

Терминально-модифицированные дифункциональные серосодержащие полимеры, их композиции и способы применения // 2615989

Изобретение относится к терминально-модифицированному серосодержащему полимеру, к композиции для герметизации, а также к применению герметика, который может быть использован в аэрокосмической промышленности. Терминально-модифицированный серосодержащий полимер представляет собой продукт реакции серосодержащего полимера и соединения, содержащего терминальные группы, выбранные из винильной группы, силильной группы, аминогруппы, тиольной группы и эпоксигруппы, и группу, которая взаимодействует с терминальными гидроксильными группами серосодержащего полимера. В формуле терминально-модифицированного серосодержащего полимера n представляет собой целое число, выбранное из 1-50; каждый р во всех положениях представляет собой или 1 или 2; каждый из R1 независимо выбирают из С2-6 алкандиила; каждый из R2 независимо выбирают из атома водорода, C1-6 алкила, С7-12 фенилалкила, замещенного С7-12 фенилалкила, С6-12 циклоалкилалкила, замещенного С6-12 циклоалкилалкила, С3-12 циклоалкила, замещенного С3-12 циклоалкила, С6-12 арила и замещенного С6-12 арила; и каждый из R3 представляет собой -OR3', где R3' выбирают из терминальной винильной группы, терминальной силильной группы, терминальной аминогруппы, терминальной эпоксигруппы и терминальной тиольной группы. Композиция для герметизации содержит терминально-модифицированный полимер и отверждающий агент. Герметик применяют для герметизации отверстия. Изобретение позволяет получить топливостойкие композиции, а также получить герметик, который имеет процент объемного набухания не более чем 40%, хорошее удлинение и сдвиговую прочность внахлест. 8 н. и 13 з.п. ф-лы, 6 табл., 18 пр.