Фотополимеризующийся лак
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
32Ю29
Союз Советскил
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
МПК G 03с1/70
Заявлено 29.1.1970 (№ 1399208/23-4) Приоритет 10.IV.1969, № WP 57b/139134, ГДР
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 77.021.53(088.8) Опубликовано 04.XI.1971. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 1.111,1972
Авторы изобретения
Иностр анцы
Гервард Пич, Шарлота Рабе, Вольфганг Баумбах и Лотар Кунерт (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие
«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (Германская Демократическая Республика) Заявитель
ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩИЙСЯ ЛАК
Ap =- WY -Аг
-- -",.,. =д.="
N N
R R зО
Изобретение касается фотополимеризующегося лака, применяемого для получения фотохимического материала, клише и т. д, Известны фото пол имеризующиеся материалы и лаки на основе сложных эфиров поливинилового спирта, которые в ацильных группах содержат этиленовые ненасыщенные двойные связи, Они могут быть сенсибилизированы, в частности, ароматическими нитросоединениями, путем нитрования ацильных
Групп, содержащих этиленовые ненасыщенные двойные связи, многочисленными красителями из класса цианинов, производными трифенилметана и антрацена, а также хинонами.
Известен фотополпмеризующийся лак на основе смешанных сложных эфиров поливинилового спирта или винильного сополимера, 20 — 60% гидроксильных групп которого этерифицированы коричной кислотой, а 10 — 60о/о гидроксильных групп содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой. Эти лаки не нуждаются в стабилизаторе и характеризуются, в частности, тем, что обладают высокой кроющей способностью при высокой разрешающей способности и хорошей устойчивости к травлению. Для этих лаков характерен механизм реакции, который отличается как от механизма реакции лаков на основе поливинилового спирта — коричной кислоты или нитрокоричной кислоты, так и от механизма реакции полимеров, содерЖащих нитрогруппы, согласно патенту ГДР
5 64656. Одновременное присутствие остатков коричной кислоты и нитроацетильного остатка в молекуле не представляет собой комбинации двух мономеров в виде одного сополимера, но является фотополимеризуемой cè10 стемой другого вида.
Целью изобретения является сокращение времени экспозиции, т. е. повышение светочувствительности фотополимеризующихся лаков.
15 Эта цель достигнута тем, что в фотополимеризующийся лак, содержащий смешанный эфир поливинилового спирта или винилового сополимера на основе винилового спирта, 20—
60% гидроксильных групп которого этерифи20 цированы коричной кислотой, а 10 — 60% гидроксильных групп — содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой, введена смесь тиа- пли селеномонометинцианина формулы
321029 где Y и Y — сера или селен;
R и R — незамещенный алкил с 1 — 5 атомами углерода;
Аг и Ar — аннелированная моно- или олигоциклическая замещенная ароматическая система;
Х вЂ” анион кислоты, с ароматическим или гетероциклическим нитросоединением в количестве от 0,1 до 107о в пересчете на содержание твердого вещества. При этом нитроароматические соединения сами несколько повышают светочувствительность, при добавке же их к лаку, согласно патенту ГДР 59237, который содержит тиа- или селеномонометинцианины дополнительно повышается светочувствительность лака. Кроме того, все сенсибилизаторы сдвигают максимум поглощения растворов лака с длинноволновую область, так что в случае применения лампы с угольной дугой, значительно уменьшается не- 20 обходимое время экспонирования.
Таблица 2
Номер сенсибилизаторз
Относительная чувстви тельность
Сенсибилизатор
4
6
8
10
3,5
3,8
2,8
2,8
1,2
1,2
3,3
5,1
2-Нитрофлюорен
5-Нитроаценафтан
1-Нитронафталин
2-Нитронафталин
6-Нитро-2-оксиацетофенон
6-Нитрохинолин
2,4,7-Тринитрофлюоренон
N-Ацетил-1-бензоил-3,7 - динитрофеноксазин
Таблица 3
Номер сенсибилизатора
Относительная чувствительность
Сенсибилизатор
Пример. В нижеприведенных исследованиях используют основное вещество лака, согласно патенту ГДР 5923?, в виде раствора
8 вес. о о твердого вещества в растворителе, представляющем собой смесь из 2 об. ч. хлорбензола с 1 об. ч. н-бутанола. Раствор лака наносят на кашированную медью пластмассовую пластину обычным способом. Пластину 30 экспонируют под металлической маской ртутной лампой высокого давления НВ0-50, лучи света от которой с помощью стеклянной линзы направляют параллельно, после чего проявляют смесью из хлорбензола и н-бутанола. 35
Далее сравнивают время экспонирования пластины до образования первого рельефа с острыми краями с временем экспонирования пластины, сенсибилизированной лаком, получают относительные данные о светочувстви- 40 тельности. Все исследованные сенсибилизаторы добавляют в количестве около 3 вес. 7о в пересчете на содержание твердого вещества в растворе. Данные приведены в табл . 1.
3,0
2,8
2,0
15
2,4
2,0
1 9
1,5
3,4
Таблица 1
Таблица 4
Номер сенсибилизатора
Относительная
Сенсибилизатор
Относительная чувствительность чувствительность 50 Номер сенсибилизатора
0,8
0,9
6,0
5,0
17,5
18,0
11,6
10,0
7,5
16и3
17 и 3
11 и 4
19и3
12и3
19 и 4
12 и 4
Кетон Михлера
Бензол
При изменении богатого энергией излуче ния ртутной лампы высокого давления с максимумом 365 нм посредством фильтра NG5
VEB G1aswerke Schott, 1епа, относительная
65 чувствительность лака сенсибилизированного
В табл. 2 приведена чувствительность лака при использовании в качестве сенсибилизатора ароматических нитросоединений.
В табл. 3 приведена относительная чувствительность лака при использовании тиа- или селеномонометинцианина в качестве сенсибилизатора.
Бис- (3 - этилбензтиазолил-2)-монометинцианннйодид
3,3 -диэтилбензтиазолил - 2бензоселеназолил -2 - монометинцианнниодид
Бис-(3 - этилбензоселеназолил-2)-монометинцизнинйодид
Бис-(3-этилбензтиазолил-2)монометинцианинбромид
Бис- (3-этил-5 - метилбензтиазолил-2) - монометинцианинэтосульфат
Бис- (3-этил-5 - метоксибензтиазолил - 2) - монометинцианинэтосульфат
Бис-(3- этил-5,6 - диметилбензтиазолил-2) - монометинцнанинэтосульфат
Бис-(З-этил-6,7 - бензобензтиазолил -2) - монометинцианинэтосульфат
Бис- (3-этилбензтиазолил-2)монометинцианинэтосульфат
В табл. 4 приведена относительная чувствительность лака при сенси бил изации его смесью из тиа- или селеномонометинцианина и ароматического нитросоединения.
321029
Таблица 5
Относительная чувствительность
Номер сенсибилизатора
24
30
Без сенсибилизатора
12и3
19 и 4
11и4
Предмет изобретения
Составитель Э. Рамзова
Техред Л. Богданова
Редактор Л. Ушакова
Корректоры Е Михеева и Е. Исакова
Заказ 347/17 Изд. Из 158 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 по сравнению с относительной чувствительностью лака несенсибилизированного значительно возрастает (см. табл. 5). Это указывает на сдвиг максимума поглощения в область длинных волн, который обусловлен смесью сенсибилизаторов, В случае применения лампы с угольной дугой относительная чувствительность по величине порядка возрастает от нескольких сотен до тысячи единиц.
1. Фотополимеризующийся лак, содержащий смешанный эфир поливинилового спирта или винилового сополимера на основе винилового спирта, 20 — 60 /о гидроксильных групп которого этерифицированы коричной кислотой, а 10 — 60 /о гидроксильных групп этерифици рованы содержащей нитрогруппы бензол- или нафталинкарбоновой кислотой, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности лака, в его состав введе5 на смесь тиа- или селеномонометипцианииа общей формулы где Y и Y — сера или селен, 15 R и R — незамещенный алкил с 1 — 5 атомами углерода, Ar и Ar — аннелированная моно- или олигоциклическая замещенная ароматическая система, 20 Х вЂ” анион кислоты, с ароматическим иЛи гетероциклическим нитросоединением в количестве от 0,1 до 10% в пересчете на содержание твердого вещества.
2. Фотополимеризующийся лак по п. 1, or25 личаюи1ийся тем, что в качестве ароматических или гетероциклических нитросоединений применены нитропроизводные аптрацена, аценафтена, хинолина, флюорена, антрона, карбазола, нафталина, хризена, дифенила, бенз30 имидазола и бензселеназола.
