Способ получения у.^-азобис-с^-валеролактона)

 

32lll5

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01 1V.1970 (№ 1419723/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15Х.1972. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 15.VI.1972

М. Кл. С 07d 5/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.473.2.07 (088.8) Авторы изобретения

И. М. Мишина, Л. В. Пирогова и А. А. Силаитьева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у,у-АЗОБИС-(у-ВАЛ ЕРОЛАКТОНА) Изобретение относится к способам получения у-лактона, а именно у,у-азобис-(у-валеролактона) .

Известен способ получения б-валеролактона, заключающийся в том, что Ьхлорвалериановую кислоту нагревают с измельченными карбонатами щелочных металлов до 250 С, пока не закончится выделение СОз.

Предложенный способ так же как и полученное соединение является новым, не описанным в литературе, и позволяет получить лактон, содержащий в молекуле функциональную азо-группу.

Предложенный способ получения у,у-азобис(у-валеролактона) заключается в том, что левулинат натрия подвергают взаимодействию с гидразином и хлором в водной среде при значении рН 1,0 — 10,0 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Раствор 50,0 г левулиновой кислоты в 30 лтл воды нейтрализуют раствором 17,0 г едкого натра в 20 мл воды до рН

9 — 10 и прибавляют при комнатной температуре 10,9 г гидразингидрата. Затем выдерживают 20 час, охлаждают до 0 С, добавляют

100 мл ледяной воды и пропускают хлор при

0 — 10 С до появления свободного хлора и значения рН 2. Далее осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 35,5 г (73,0% от теории, считая на левулиновую кислоту) у,у-азобис-(у-валеролактона). Т. пл. 136 †1 С, После двукратной перекристаллизации из диоксана т. пл. продукта 164,5 — 165,5 С.

Вычислено, %. С 53,09; I-! 6,15; N 12,39. Мол. вес 226,2.

С10Н140,К,.

10 Найдено, %: С 52,79; Н 6,15; И 12,50. Мол. вес. 221,0.

Продукт характеризуется поглощением прп

1780 см — (для 7-лактонов v=1800 см — ).

Вещество практически нерастворимо в воде, 15 эфире, четыреххлористом углероде, хорошо растворимо в хлороформе, ацетоне, при нагревании — в дихлорэтане.

Пример 2. Раствор 50,0 г левулиновой

20 кислоты в 30 мл воды нейтрализуют растВором 17,0 г едкого натра в 20 лил воды до рН 9 и прибавляют 10,9 г гидразингидрата при комнатной температуре. Затем выдерживают

20 <ас и подкисляют 18,0%-ной соляной кис25 лотой при 0 — 10 С до рН 2 — 3. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, спиртом, эфиром и сушат.

Получают 47,0 г азина левулиновой кислоты, что составляет 95 от теории, считая на

30 левулинову.ю кислоту.

321115

Составитель P. Марголина

Техред 3. Тараненко

Корректор О. Волкова

Редактор 3, Горбунова

Заказ 1689/4 Изд. № 731 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В раствор 16,8 г едкого натра в 220 мл воды загружают 47,0 г азина левулиновой кислоты при 0 — 10 С, и пропускают свободный хлор при этой температуре и рН 6,0 — 7,0 до появления его избытка. Для поддержания данного значения рН среды прибавляют 20 -ный раствор едкого натра. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 23,7 г продукта (48,6% от теории, считая на левулиновую кислоту). Т. пл. 145—

156 С. После двукратной перекристаллизации из диоксана т. пл. продукта 164,5 †1,5 С, Предмет изобретения

5 Способ получения у,"1-азобис-(у-валеролактона), отличаюшийся тем, что левулинат натрия подвергают взаимодействию с гидразином и хлором в водной среде при значении рН от

1,0 до 10,0 с последующим выделением целе10 вого продукта известными приемами.