Способ обессеривания нафталина и нафталин содержащих фракцийвсесоюзная iu!?htho-t[xh}flech^бнблиотек/ч

 

32343l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.1V.1970 (№ 1428434/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 10g 29/10

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров .

СССР

УДК 665.54(088.8) Опубликовано 10.Х11.1971. Бюллетень ¹ 1 за 1972

Дата опубликования описания 7.11.1972

Авторы изобретения А. Б. Воль-Эпштейн, А. Д. Беренц, М. К. Юлин и Е. Я. Гамбург

Заявитель

СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ НАФТАЛИНА И НАФТАЛИН ВСЕСОЮЗНАЯ

СОДЕРЖАЩИХ ФРАКЦИЙ if IEHfgg Tr.g8lh" у„

БЙБЛ11О 1 Е. -т./:, Изобретение относится к способам обессеривания нафталинсодержащих фракций путем каталитической гидрогенизации.

Известен способ обессеривания нафталина и нафталинсодержащих фракций путем их гидрогенизации под давлением водорода

40 атм, при температуре 350 †4 С в присутствии алюмокобальтмолибденового катализагора. Процесс осуществляют при подаче водорода 600 — 1000 л на 1 л сырья и его объемной скорости 0,5 — 1 час . Недостатком такого способа является большой расход водорода, связанньш с частичным гидрированием нафталина, что приводит к уменьшению выхода последнего.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве катализатора использовать сульфид палладия на носителе.

Целесообразнее применять катализатор, содержащий 0,3 — 5% палладия.

Процесс лучше осуществлять в интервале температур 230 — 320 С.

Предлагаемый способ заключается в том, что гидроочистку нафталина и нафталинсодержащих фракций, в которых содержится

0,5 — 3% серы, проводят при температуре

230 — 320 С (т. е. на 80 — 120 С ниже, чем в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора), под давлением 10 — 1000 ат.11, объемной скорости 0,3 — 3 час и подаче водорода 300 — 2000 л на 1 л сырья в присутстv..Iè катал изатор а, содерж ащего 0,3---5% палладия в виде сульфида палладпя на носителе. В качестве носителя могут быть приме5 пены окись алюминия, цеолтпы, алюмосиликат, силикагель, окись циркония и другие вещества. Паллад|1евый катализатор (0,5% РЬ+

А1гОа) за время испытаний в течение 150 час полностью сохраняег активность.

10 Предлагаемый способ позволяет у11рост ить технолоппо процесса 33 счет снижения температуры, повышения селективности процесса, снижения расхода водорода и увеличить выход очищенного нафталина.

Пример 1. Сырую нафталиновую фрак1,1110 коксохиilll lес кого II pOIIÇÂÎäñòâ 1 сос. ава (в %): нафталин 91,1, бензотиофен 3,8, метилпафталины 2,3, другие соед1шения 2,8 10C)20 щее содержание серы 1,05%) подвергаюг п1дроочистке в присутствии катализатора

Рс1 (0,5%)+А1203 в осерненной форме под давлением 50 ат.п и при температуре 260 С, объемной скорости 1 час и подаче водорода

25 600 л на 1 л сырья. Содержание нафталина в гидрогенизате по сравпеншо с сырьем практически не изменяется, а содержание серы уменьшается до 0,5%.

П р и il е р 2. Гидрогенизат, полученный в

30 условиях примера 1, но при температуре

Предмет пзобрсте ия (ст::11 (ель С. Ховав(:кал

Тс (ас, (. 1, Куклина

1 сдяктор 3. ГОроунова

Коррскторы: В. Петрова и Л. Абра(((ова

Заказ 168/8 И((л. ¹ 1833 !Нраж И8 П0J IIJfcJIo(;

1(!1!111Г!11 VOi!IIT(та Н0 (сла i II I()(IJJÃIT,.((i I oT!((,;, ; !»!II ((:(T(Л11;iiii(100в Г (:(,1- а1001(;I,l, /., л J, l i .T . (.1 ::; ; 1. Ii:I,, i 1, э

Ти(io; ра(!и((1, нр, (.i! I óilo(I;I, 290 С, содеря(и 0,25% серы и 91,0% 1)афта, I i!1!3.

l1р и м е р 3. 1 идрогснизат, f:oë) (1(»I!if!.iii В условиях примера 1, по под давлением

80 ата, содержит 0,3% серы и 90,9 11, нафта- 5

Лина.

П р п м е р 4. Гпдрогенпзат. полученный В условиях приз!ера 1, о в присутствии катализатора Pcj(5% ) +Л1,0а в осер ценной форме, содержит 0,35% серы. 10

Пример 5. Нафталиповую фракцшо с т. кип. 200 — 230 С от пиролиза сернистого мазута состава (в %): нафталин 77,4, бспзотиофсп 9,9, метилнафталиц 5,2, углеводороды с т. кип. до 200 С 7,5 гидрируют в присутствии 18 катализатора Pj) (2%) —;Aj>0. в осерненной форме под давлением 50 ат.!т при 270 С, объе:(!по)! скорости 0,75 час и подаче водорода 600 л на (л сырья. Полученный гидрогенизат содержит 77,3 пафталпна и 2,5% бсн- 20 зотиофена.

Пример 6. Гидрогенизат, получе Вый в условиях прпа(ера 4, но при объемной скорости 0,5 час —, содержит 77,2", нафталина п

1,6% бепзотиофепа. 25

Пример 7. При осуществлении процесса в условиях примера 1 в присутстгпп катализатора Pcl (0,5%) на цеолите получают такпс

>ке результаты, что и в примере 1, Пример 8. 100 г гидрогснпзата сырой 30 афталиповой фракц)ш с т. кип. выше 200 С, полученного в условиях 1!римера 1, р»згnfllfinf

If3 рек!и(рика!(поппой колонке эфф(ктпвпо(и к)

30 т. т. Прп этом «ыделя)от 12,1% 1()ло«пой фр»к„пп, т. кип. до 215,7" (содер:канис, %: и» ()! i il, I Ill. l! 62, !стj)(lл пи(;Р 8 дj) T(rè." снеди ll(-!!и!! 301, 71,:1% 1!»фталипа, т. кип. 216,7 ——

217,4 С остапа («%): пафталин 9!1,5, бсп3îT0îôå0 0,5, температура кристаллизации

79,5 С п 13,3 Чд остатка, т. кпп. 217,4 С (содержание, %: .1афталина 73,1. высококппяI!I!Is соединений 19,2) .

Головную фракцгио в смеси с новой порцией гпдрогенпзата можно возвратить на ректпфикацию, а оста!ок с т. кпп. выше 217,4=С

Вмес!с оо с«с)кс1! паф13. (ивовой фракцие1!— и» гидрообессеривапие. Прп та ой переработКС ПафГВЛИПО«ой фРВКЦИП lij)11 Р»СХОДЕ ВОДОрода Около 0,2% а!0)кно 110(IT (1111 (Осз у !е !"! механп инских потерь) свыше 80% 1! »фтал и !1», содержащего 99,5 / „(ocllo«lioro вс цества и

0,5 / бензотиофена.

1. Способ обесссривания:!»фталппа и нафта-Iiilooдср)кащпх фракций путем пх гидроен;!з»öèff под ;(авлеппем Водорода и прп по«ышснш)й темпера)урс В присутст«пи катализатора, отли(!а(ои(ийся тем, !(о, с цел! 1о T еньшсппя расхода водорода и у«сличения Выхода пафталш!а, в качестве катализатора используюl сульфпg палл»дня па носителе.

2. Способ по li. 1, отлн fcIJouju!Icл тем, и приме 1я!Ог ката.!пзатор, содержащий ОЛ-—

0 % I l 3, l, а Д и я.

3. Способ по пп. 1 и 2, orëu(lciloujllllcÿ тса(, что пр(п!е(гс Осущсствля)от и рп 230 — 320 С.