Патент ссср 323893

 

! -,11>3, О П И :ÀÍÈÅ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

323893

Сок)з Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 01Ь 21/14

Заявлено 09.Х11.1968 (№ 1288074/23-26) Приоритет 14.XII.1967, J¹ 6717085, НидерланД 1>1

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 546.172(088.8) Опубликовано 10.Х11.1971. Бюллетень ¹ 1

За: 9/

Дата опубликования описания 15.11.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Питер Марс, Соенрад Якоб Дуийферман и Мартин Иоханн

Горгельс (Нидерланды) Заявитель

Иностранная фирма

«Стамикарбон Н. В.» (Нидерланды) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕИ ГИДРОКСИЛАМИ НА

Изобретение относится к способам t!0;tent!e. ния солей гидроксиламина.

Известен clloc06 получения солей п1дроксиламина Восстановлением азот!юй кислоты в кислой среде водородом на катализаторе, состоящем из металлов платиновой группы, например Pd или Pt, нанесенных ня нерастворимый в кислоте носитель — яктнвированный уголь. Степень превращения азотной кислоты в гидроксилам)ш 59%.

С целью увеличения скорости процесса и пОвышення выхода целевого продукта предложено восстановление вести в I!pttc)TcTI3!ttt добавок элементов IV, V периода 1 — V груни периодической системы элементов, взя rt lx в виде солей, например нитратов, сульфатов, фосфатов, галогенидов, ацетатов, станнатов, арсенатов, окислов или комплексных соединений, например СиО, С3е02, Ха,11АВО,.

Доб«IВки 11яносят Ilя lястицы кятялизятОря или вводят в реакциош!ую систему, например, в виде раствора в количестве 0,2 — 2 атомных % от веса катализатора (Ge, In 0,2 — 5, Си 1—

10, Ag 5 — 20 атомных % и т. д.). Реакцию ведут в среде фосфорной кислоты или ее солей. Ряд активности добавок (в нисходящем порядке);

Ge, Sn, In, Cd, Са, Сп, As, Sb, Hg, Tl, Pb, A, Au> Hi.

Введение добавок увеличивает скорость вос5 становления азотной httcëOTI В Гид1)оксиламин в 4 — 5 раз, степень конверсии 11NO) в

)Х1 I>011 возрастает прн этом до 75%.

Способ осуществляют следующим образом.

jp В реактор с катализатором вводят исходный кисль1и f)ncTI30p и npll включенной меш;)лке добавля)от раствор, содержащий испытуем ) 10 доо«1Вк > . 1 10 1" ОЛ и<1 CTI3>> В!>Iде«)енноГО ВОдородя определяют активность катя 11ITIl÷åñêoé

15 системы до 11 после Введения добавки.

П р tt м е р. В f)e;tt;Top с 800 мг палладиево! О К<1Т«IЛ ИЗ N«!NO> 13 1 л р«1стВОря. f I я !ял ьия я <1ктиВность к«1тял иЗатор<1

1700 31л 11./час/г катализатора, Затем добавляют 0,7 л!г Cd в виде Cd(NO>)q и измеряют активность. Добавка повышает активность ка25 Iàëèçàòîpà до 2300 лтл H>/час/г катализатора.

Эффективность действия различных добавок иллюстрирует следующая таблица.

323893

Таблица фактор увеличения активности на

1 г катализатора

С В вЂ” А

D D

Активность катализатора, л!л Н,/час/г катализатора

Количество элемента, необходимое для достижения максимальной активности, л!г на 1 г катализатора D

Количество добавляемо!о элемента, .!!г на 100 л!л реакционной жидкости

Увеличение 3I

С== — А

Добавка после введения добавки В,!о введения добавки А вещество элемент! 4,0

Предмет изобретения рости процесса и увеличения выхода целевого продукта, восстановление ведут в присутствии добавок элементов IV — V периода 1 †групп периодической системы элементов, взятых в

5 виде солей, окислов или комплексных соедииений, в количестве 0,2 — 20 атомных % от веса катализатора.

Гиособ получеш!я солей гидроксила IHIIH поест!1110Влpñllием азотной кисл оть! водородом в кислой среде па катализаторе, состоящем из металлов платиновой группы, папесеги!ых па носитель, например активироваппый уголь, отлLlчи!о!!(ийст! тем, ITQ, с целью повышения скоСоставитель В. Коган

Техред Л. Куклина

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: В. Петрбаа и А. Абрамова

3аказ 1(>7!9 Изд. № 1836 Тираж 448 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета llo делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугпская na6., д. 4/5

Тппографи!1, пр. Сапунова, 2

As

Sb

Sh

Ge

Sn

РЬ

G3 п

П

Сс(Ag

Аэ

Си

Аи

As

Sn

In

Сс!

11о

Ua,ÍАэО, 3ЬС1а

3ЬРа

Оео, SnC1, РЬО

Gn (SO )а

In, (SO,), И (ХО,,), Cd (UO;j)2

АРОЗ

Ха, I-IAsO

СиО

АиС1,, iiUs,ÍAsO4

ЯпС1, In (SO,,), Cd (!UO,)

Ид (.,!О.,) 2,0

4,0

0,3

2,0

11,0

1,5

1,0

7,5

3,0

32,0

2,0

4,0

3,2

5,0

0,4

0,8

1,2

4,2

300

550

250

2,22

1,11

2,22

0,167

1,11

6,11

0,83

0,56

4,16

1,67

17,8

6,7

13,3

10,7

2,78

0,22

0,44

0,67

2„34

226

180

158

10000

1350

965

3480

1440

90

220

162

6000

2400

1570

107