Способ получения 1-метилциклогексена-1

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

326I66

Союз Советских

Социалистических

Республик

ВР+ъф . 4б ф

Зависимое от авт. свидетельства Мо

Заявлено 11.Ч1.1968 (Ko 1247342/23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Опубликовано 19.1.1972. Бюллетень М 4

Дата опубликования описания З.П 1972

М. Кл. С 07с 13/20

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.592.2 (088.8) Авторы изобретения В. И. Кокочашвили, Ш. Г. Садыхов, В. А. Солдатова, Э. А. Русия и Э. К. Мамедов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕНА-1

Продукт дегидрохлорирования при проведении реакции нзомеризацпи (метилпиклогексеновая фракция)

1-метил-1-хлорциклогексан

Остаток

Потери (за счет дегпдрохлорирования, промывки продукта и его просушки) 20

92,8

6,0

13,7

1

Изобретение относится к способам получения алкилциклогексенов, которые применяются в качестве исходных продуктов при получении различных соединений.

Известен способ получения 1-метилциклогексена-1 изомеризацией 1-метилциклогексена-2 или 1-метилциклогексена-3 в среде жидкого аммиака действием металлических лития, натрия, калия, кальция, бария, стронция и др. Процесс проводят при 20-кратном избытке аммиака в течение 8 «ас в запаянной стеклянной трубке.

С целью упрощения процесса предложен способ получения 1-метилциклогексенов-1 на основе монохлорзамещенных в кольце алкилциклогексанов двумя последовательными стадиями: изомеризацией монохлорметилциклогексана в 1-метил-1-хлорциклогексан и дегидрохлорированием полученного 1-метил-1-хлорциклогексана в 1-метилциклогексен-1.

Исходными продуктами являются монохлорзамещенные в кольце метилциклогексаны, полученные фотохимическим хлорированием соответствующих индивидуальных углеводородов.

Изомеризацию хлоридов проводят по следующей методике. В реакционную колбу загружают исследуемый хлорид и охлаждают смесью сухого льда в ацетоне до — 50 С, а затем при интенсивном перемешивании вводят рассчитанное количество катализатора— хлористого алюмшгия. Температуру варьируют от — 30 до — 60 С, катализатор расходуют в пределах 3,0 — 20 /о, продолжительность опытов от 20 лтия до 4 час.

В результате установлены оптимальные условия: температура — 50 С, время реакции

30 лтия, количество хлористого алюминия 3—

5 вес. на взятый хлорид, продолжитель10 ность опыта 30 лшя. При этих условиях достигается максимальный (60 — 70%) выход изомеризацип алк лхлорцпклогексана.

Результаты синтеза 1-метилциклогексена-1 на основе 1-метил-З-хлорциклогексана.

15 1. Изомерпзацпя. Для опыта берут 132,5 г

1-метил-3-хлорциклогексана и 6,6 г (5 /о) катализатора — хлористого алюминия. Опыт проводят при температуре — 50 С, продолжительность 30 лтия. При этом получают (в г):

326166

Метилциклогексеновая фракция

1-метил1-хлорциклогексан

Показатели

103 †1 С

0,7887

1,4454

151 — 152

0,9662

1,4559

26,6

99,7

31,859

31,67

37,19

37,27

Составитель С. Хованская

Техред А. Камышникова

Редактор 3. Горбунова

Корректор О. Зайцева

Заказ 502/5 Изд. Ке 119 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Физико-химические константы продуктов реакции изомеризации приведены в таблице.

1 кнп

4 п2о пр о/о Хлора (найдено) Непредельности

MRD вычислено

М1хр найдено

II. Дегидрохлорирование.

В качестве дегидрохлорирующего агента используют едкое кали в этиловом спирте (40%-ный спиртовой раствор). Продукт реакции изомеризации — 1-метил-1-хлорциклогексан прикапывают в спиртовую щелочь при температуре 90 — 100 С в течение 10 — 12 час при интенсивном непрерывном перемешивании. При этих условиях идет отщепление хлористого водорода с образованием 1-метилциклогексена-1 довольно высокой чистоты, опре5 деленной методом газожидкостной хроматографии.

Физико-химические константы полученного при этом 1-метилциклогексена-1: т. кип. 109—

110 С, коэффициент лучепреломления (n ðo )

1,4463, удельный вес (c142o) 0,8087, /о непредельности 100. NRD вычислено 31,853. МКр найдено 31,3726.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-метилциклогексена-1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, монохлорметилциклогексан, замещенный в кольце, подвергают изомеризации

20 при температуре от — 30 до — 60 С в присутствии катализатора — хлористого алюминия с последующим дегидрохлорированием полученного 1-метил-1-хлорциклогексана в присутствии спиртового раствора щелочи при 90—

25 100 С.

Способ получения 1-метилциклогексена-1 Способ получения 1-метилциклогексена-1 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализаторам синтеза олефинов из моногалогензамещенных парафинов, и может найти применение в утилизации хлорорганических отходов, а также в производстве синтетического каучука

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано для получения мономера, который находит применение, в частности, для получения полимера, используемого для получения газо-разделительных мембран

Изобретение относится к химии ацетиленов, а именно к способу получения трет-бутилацетилена, и может быть использовано в препаративной органической химии для синтеза пропаргиловых спиртов, кетонов, а также некоторых лекарственных препаратов (например, тербинафина)
Изобретение относится к технологии препаратов, используемых для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и другой сельскохозяйственной продукции с целью увеличения сроков ее хранения

Изобретение относится к технологии получения 1-метилциклопропена - ингибитора созревания и старения растений и плодов, который используется для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и другой сельскохозяйственной продукции с целью увеличения сроков ее хранения

Изобретение относится к способу получения низших олефинов из метилхлорида, включающему пропускание исходной газовой реакционной смеси, содержащей по меньшей мере метилхлорид, через по меньшей мере один слой катализатора, имеющего активные центры, которые характеризуются в ИК спектрах адсорбированного аммиака наличием полосы поглощения с волновыми числами в диапазоне =1410-1440 см-1, содержащего активный компонент и высококремнеземистый носитель, характеризующийся наличием в спектре ЯМР29 Si линий с химическими сдвигами -100±3 м.д

Изобретение относится к способу каталитической переработки метана из природного газа с получением низших олефинов, преимущественно этилена, через промежуточный синтез хлористого метила методом окислительного хлорирования метана и последующего каталитического пиролиза хлористого метила

Изобретение относится к области получения непредельных циклических углеводородов, а именно 4-винилциклогексена-1

Изобретение относится к способам получения изопропанола (варианты) и к способу получения фенола и изопропанола, содержащего продукты гидрирования бензола

Изобретение относится к способу получения 4-винилциклогексена, а также к способу получения этилбензола или стирола из 4-винилциклогексена

Изобретение относится к способу получения 4-винилциклогексена-1 каталитической циклодимеризацией бутадиена, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют Мо(СО)6 и MoO2(асас)2, реакцию проводят в среде четыреххлористого углерода и метанола при мольном соотношении [Мо]:[бутадиен]:[CCl4]:[СН3 ОН]=1:200:200:400, при температуре 140°С в течение 3 ч
Наверх