Способ получения гидразидинов
32S8Sl
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Goes Свветеиик
Свциалистическиа
Реслублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.Ч.1969 (№ 1328427/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 31.Х.1972. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания З.IV.1973
М. Кл. С 07с 109/00
Комитет лс делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547.298.62.07 (088.8) у т-ет- ОЮЗНА
- -.т1ЕСт,И
«б ." тек=-т 45+
Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный и E. В, Орлова
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДИНОВ
С РАЗЛИЧНЫМИ АЛКИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ
У АТОМА АЗОТА
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе соединений, обладающих биологической активностью.
Известен способ получения гидразидинов с одинаковыми алкильными радикалами у атома азота .при взаимодействии иминоэфира с гидразином или арилгидразином с образованием вначале амидразонов, диамидразонов, гидразидинов, дигидротетразинов или диарилтетразонов и, наконец, N-аминотриазолов.
Гидразидины с различными гидразинными группами по известному методу получить нельзя, так как одновременное введение в реакцию различных производных гидразина, обладающих различной степенью нуклеофильности, неизменно приводит к образованию лишь симметричных гидразидинов.
Несимметричные гидразидины общей формулы NH — NR
R — С и — мк где R, R, R" — алкил, предлагается получать путем обработки гидразидинов диалкилгидразинами при температуре 60 †1 С и в присутствии в качестве катализатора различных солей:аммония. Исходные компоненты обычно берут в соотношении 1: 1 — 1: 2. Введение в гидразидины различных алкильных радикалов у атома азота приводит к повышению биологической активности соединений по сравнению с симметричными гидразидинами.
Пример 1. 4,06 г свежеприготовленного
N,N-диметилацетамидразона, 7,07 г (8,8 лл)
М,N-диэтилгид разина и 0,05 г NH4CI кипятят
30 час при 80 — 100 С.
При разгонке реакционной массы в вакууме выделяют N,N-диметил - N",NI" - диэтилацетгидразидин в виде бесцветной жидкости. Выход 69%. T. кип. 71 С/10 лтл рт. ст.; d 4 0,8860; и о 1,4569.
Найдено, %: С 55,76; Н 11,34; N 32,60;
МКп 52,66; мол. вес 166.
Вычислено, %: С 55,77; Н 11,70; N 32,53;
МКп 53,08; мол. вес 172.
В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (в сл — ): 1630 (C=N); 2770 (СНч — N) и 3330 (NH).
Пример 2. Аналогично примеру 1 из
25 3,58 г свежеприготовленного N,N-диэтнлацетамидразона и 3,33 г (4,2 «л) N,N-диметилгидразина в присутствии 0,034 г NH4CI получают N,N-диметил-N",N" -диэтплацетгидразидин. Выход 51%. Т. кпп. 71 C/10 лтлт рт. ст.;
30 d 4 0,8784; п о 1,4550.
326861
Предмет изобретения
Составитель Н, Нагорных
Техред A. Евдоиов Корректоры: T. Гревцова, E. Сапунова и Л. Бадылама
Редактор Т. Шаргаиова
Заказ 663/3 Изд. М 1862 Тираж 406 Подписное
ЦIIIIIIHFI Комитета по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раугиская наб., д. 4 6
Типография, пр. Сапуиова, 2
Пример 3. 3,48 г (4 мл) свежеперегнанного N,N-диметил-N"-бутилацетамидразона, 3,9 г (4,9 мл) N N-диэтилгидразина и 0,03 г
NH cl 4 0,8852; и р 1,4575. Пример 4. 6,16 г (7,7 мл) свежеперегнанного iU,N-диэтилгидразина, 5,03 г (5,6 мл) N,N,N",iU" - тетраметилацетгидразидина и 0,05 г NH CI кипятят 32 час при 100 †1 С. При разгонке реакционной смеси в вакууме выделяют N,N - диметил-N",Ê" -диэтилацетгидр азидин. Выход 64 /о. Т. кип. 71 /10 мм рт. ст.; d 4 0,8800; п о 1,4540. 1. Способ получения гидразидинов с различными алкильными радикалами у атома азота общей формулы, 1ч Н вЂ” IUR," R — С 2 10 где R, R, R" алкил, отличающийся тем, что гидразидины обрабатывают диалкилгидразинами в присутствии в качестве катализатора различных солей аммония при температуре 60 — 150 С. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что исходные компоненты берут в соотношении 1:1 — 1:2.
