Способ получения сс-гидроксиламинокетонов или их солей

Авторы патента:

Л. Б. Володарский , Т. К. Севасть нова

C07C239/14 - с атомами азота оксиаминогрупп, связанными с атомами углерода углеводородных радикалов, замещенных атомами кислорода с двойными связями

О П И С А Н И Е 327178

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.V111.1969 (Xo 1357541/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень Хр 5

Дата опубликования описания 0.111.1972

Ч. Кл. С 07с 97/00

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 542.956.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. Б. Володарский и T. К. Севастьянова

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР и Новосибирский государственный университет

3 а я внтел и

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ГИДРОКСИЛАМИ НОКЕТОНОВ ИЛИ ИХ СОЛЕИ

Изобретение относится к способу получения новых соединений вЂ” а-гидроксиламинокетонов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

В литературе известен способ получения аминокетонов кипячением соответствующих оксимов в среде разбавленной минеральной кислоты.

Предлагаемый способ получения гидроксиламинокетонов, как и сами соединения, в литературе не описаны.

Предлагаемый способ состоит в том, что

N- (2-кетозамещенные) -а-фенилнитроны подвергают гидролизу концентрированной минеральной кислотой. Полученный продукт выделяют или переводят известным способом в соль. Выход конечного продукта до 75%. Способ прост по выполнению и основан на использовании доступного сырья.

Пример 1. К 2 г N- (1-кето-1-фенилэтил2)-а-фенилнитрона прибавляют 2 мл концентрированной НС1, образовавшийся маслянистый продукт быстро затвердевает. Осадок отфильтровывают, растворяют в безводном спирте и нагревают до кипения 2 вЂ” 3 мин. Раствор охлаждают и разбавляют сухим эфиром, содержащим НСI. Выпавший хлоргидрат

N-(1-кето-1-фенилэтил-2) -гидроксиламина отфильтровывают, выход 1,2 г (76 /о), т. пл.

118 вЂ” 120 С (из смеси спирта и эфира).

Найдено, /о. .С 51,4, 51,4; Н 5,17, 5,29;

N 7,58, 7,82; С1 18,8, 18,6.

5 С8Н9Х02.

Вычислено, /о . .С 51,2; Н 5,35; N 7,47;

С! 18,9.

П р и и е р 2. N- (1-Кето-1,2,3,4 - тетрагид10 ронафтил-2) - а - фенилнитрон в условиях примера 1 дает хлоргидрат N-(1-кето-1,2,3,4тетрагидронафтил-2) - гидроксиламина с выходом 74, т. пл. 152 вЂ” 154 С (из смеси спирта и эфира).

15 Найдено, %. С 56,6, 56,6; Н 5,64, 5,51;

N 6,83, 7,04; С1 16,8, 17,0.

CgpHi>NOg НС1.

Вычислено, о/о, С 56,3; Н 5,63; N 6,57;

СI 16,7.

20 Пример 3. N- (1-Кето-1-п-толилэтил-2)а-фенилнитрон в условиях примера 1 дает хлоргидрат Х-(1-кето-1-п-толилэтил-2) - гидроксиламина с выходом 71 /о, т. пл. 125вЂ”

126 С (из смеси спирта и эфира).

25 Найдено, "/,: С 53,4, 53,5; Н 6,18, 6,24;

N 7,20, 7,28; CI 18,1, 18,2.

C,Í„ О, НС1.

Вычислено, P . .С 53,7; Н 5,96; N 6,96;

С! 17,7.

327178

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Текред Е. Борисова

Редактор Е. Хорииа

Корректоры: С. Сатагулова и T. Гревцова.1акиз 133!13 14 ад,Го 1бт Тира>к 443 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4)5

Типографии, пр. Сапупова, z

Пример 4. Раствор 0 5 г N- (1-кето-1фенилпропил-2)-а-фенилнитрона в 3 мл концентрированной НС1 выдерживают 1 час при

20 С, разбавляют водой, промывают эфиром и нейтрализуют, Выпавший а-гидроксиламинокетон отфильтровывают, выход 0,25 г (76о/о) .

Способ получения а-гидроксиламинокетонов или их солей, отличающийся тем, что N-(25 кетозамещенные) - а - фенилнитроны подвергают гидролизу минеральной кислотой, полученный целевой продукт выделяют или переводят его известным способом в соответствующую соль.

Способ получения сс-гидроксиламинокетонов или их солей

Способ получения о-карбоалкокси-ы-алкилкарба- moил-n- apилгидpokcилamиhob // 222397

Способ получения 0-ацилпроизводных гидроксиламина // 202163

Способ получения 0-aцил.n-aлkилkapбaivlидo-n- apилгидpokcйлamиhob // 182729

Карбаматы, промежуточные продукты, фунгицидная композиция, способ борьбы с грибами // 2129118

Новые ингибиторы гистон-деацетилаз // 2416599

Способ получения а-гидроксиламинокетонов // 333159

Новые циклические углеводородные соединения для лечения заболеваний // 2524949

Изобретение относится к новым циклическим соединениям общей формулы I, которые обладают свойствами модулятора CaSR. Соединения могут найти применение при лечении, облегчении или профилактике физиологических расстройств или заболеваний, связанных с нарушениями активности CaSR, таких как гиперпаратиреоз, и других заболеваний. В общей формуле I группа представляет циклоалкил, содержащий 4-7 атомов углерода, необязательно замещенный одним или несколькими, одинаковыми или разными заместителями, выбранными из R2, R3, R4 или R5; А представляет 1-нафтил; R1 представляет метил, этил или н-пропил, каждый из которых необязательно замещен одним или несколькими, одинаковыми или разными заместителями, выбранными из галогена и гидрокси; R2 и R3 представляют водород; R4 представляет водород, галоген, гидрокси или C1-6алкил; каждый R5 представляет независимо один или несколько одинаковых или разных заместителей, представленных водородом или C1-6алкилом; G представляет -С(O)NH2, С3-8циклоалкил, C1-6гетероциклоалкил, C1-6гетероциклоалкенил, С3-8циклоалкенил, С6-14арил, C1-10гетероарил, С6-10ариламино, гидроксиаминокарбонил, С6-10ариламинокарбонил, C1-4аминокарбонил, C1-6гетероциклоалкилкарбонил, C1-10гетероариламинокарбонил, С6-10арилсульфониламинокарбонил, С6-14арилокси, или C1-4алкоксикарбонил, где указанные заместители являются необязательно дополнительно замещенными одним или несколькими, одинаковыми или разными заместителями. Другие значения радикалов указаны в формуле изобретения. 7 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 ил., 3 табл., 315 пр.