Всесоюзная iпа1ейтно-ш1ш4кнанбиблиотека
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3272IO
Сок)а Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13. 1/11.1970 (№ 1454804/23-4) .Ч. 1хл. С 07f 9/46
С 071 9,52 с присоединением заявки №
Пр IOpIITCT
Опубликовано 26.1.1972. 13!Оллетсиь ¹ 5
Дата опубликогаиия опис» !ия 23.III.!972
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1т1ииистров
СССР
У.11х 547.341.07 (088.8) Лвторы изобретепия,,; -;,.--;;:-, 1У rggj.„jl g, Я. А, Левин, Р. И. Пыркин и М, M. Гилязов
Ииститут органической и физической химии им. A. Е. Арбузова
АН СССР
Заягитсль
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛ-13-ХЛОРЭТИЛФОСФИ НА
ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ с,н,.
P — Х, CjCH>CIгде Х вЂ” водород, гидроксил, галоид, Изобретение относится к области фосфороргапических соединений, и име!шо к способу получения новы.; феиил-13-хлорэтилфосфииа или его производных общей формулы
Предлагаев!ый способ получсиия соедиие шй основан иа известном способе получения галоидфосфииов взаичодейсгвием олефииов с комплексазlи тp! IГалОГеи11да (t)осфора с трeххлористым àлюмииием.
Однако феиилдихлорфосф!ш ранее в этой реакции ие использовался и полученные феиил-I33-хлорэтилфосфии или его производиые г литературе ис оиисаиы и являются пов!.1ми, Соед<ше!п<я формулы 1 представляют интерес в качестве полупродуктов в синтезе фосфорсодержащих мсиочсров с одной If двумя вииильиыми групиамп у фосфора, и также фосфорсодержащих физиологш!ески активиых препаратов, стабилизаторов полимеров, флотореагеитов, комилексообразователей и добавок к смазочиым маслам.
Предлагаемый способ получения феиил-рхлорэтилфосфииа или его производных заключтlстся В том, чтО комплекс <ре!!ил 1ихлорфосфина с треххлористым ал!Омипием последовательно обраоатывгпот этилеиом, спиртом и водой.
5 чiеIII!ëä!i.;ciîj)ôocôlli1, треxxëорllcTI>lè nëloмll иий и этилсll берут 13 х!ОГ1! и!1х 0TIIOøcIIII)I);
1:1:1.
Процес ведут I! pi! тем и ср;! туре 20 — 100 С, вредно !тителы!о 35- 45 С.
1Q Образх<ощ) loc5I феи!)Л-13-xcIOI).)Tnci
Пример 1. В 2!7 г фсиил<дих Ioj) В ОбразОВаВиlи 0 51 1)яаки!! 1 03!илеl С i!pli CII,II>20 и031 11<>рсмеи!!113!1!1!!и ироиус1 1!От ЭГигlси ДО приВ C;1 33,0 . C T;I I 01! CI OI)OCTI>10, ITOOI>1 TC .3l,:ep; T),j)» держncinci> li;l уponiic 43---45 C, для чего трсоустся 4 — 5 c I j)!1 ЭТО)I ВОСТС11C11110 СТаl!01311TС)I м<>11«. Вяз) ОI!. 25 Образовавшийся комплекс разбыв IHIOT 200 1!л дихлорэтт)в!1 и iipii иеремешивы!ши иocsc!fe!iilo ирикапывыют к 800 )ил абсолк)г юго этаиола с такой скорость!О, чтобы темиер; Гура иоддср)KIIB1I;IBCI> 0 pl 1 4С вЂ” 50 C. 3;iT< 31 п ре;)кциоиимlO 30 смесь приl и пыв аII, p!Iзде 1 я10т 327210 Предмет изобретения Составитель Л. Карунина Редактор Л. Герасимова Тсхрсд Е. Борисова Корректоры; Е. Исакова и Л. Царькова Заказ 544/15 Изд. М 166 Тираж 448 Подписное Ц IHHHH Комитета ио дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР 1I3осква, М(-35, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 водный и органический слои, из водного слоя в вакууме отгоняют большую часть спирта, остаток три раза экстрагируют дихлорэтаном порциями по 50 11л и присоединяют экстракт к дихлорэтановому слою, сушат раствор сульфатом магния, отгоняют дихлорэтан при пониженном давлении и получают 187 г (82% ) фенил-Р-хлорэтилфосфинистой кислоты в виде желтоватой подвижной жидкости; d4 о 1,2245; п ро 1,5653; MRp . найдено 53,64. М1<р . .вычислено 52,74. Найдено, ю/с P 16,55; Cl 18,90 CIIl- iсС!ОР. Вычислено, %. .P 16,42; С! 18,80. Пример 2. 65,0 г фенил+хлорэтнлфосфинистой кислоты нагревают при 140 С в вакууме, при этом отгонястся фенил- -хлорэтплфосфин; выход 13,2 г (44,5 /о); т. кнп. 60 —— 62 С (5 10 - ль11 рт. ст,); d,o 1,1435; и о 1,5840. NR p, найдено 50,36; NRp .. вычислено 50,41. Найдено, /о1 С 54,12; Н 6,10; Сl 21,10; P 17,82. Бесцветная, легко окнсляющаяся н» воздухе жидкость с сильным фосфиновым запахом. СзН1оС1Р. Вычислено, : С 55,66; Н 5,85; С! 20,54; Р 17,95. Пример 3. 67,8 г фенил-(-хлорэтилфосфинистой кислоты прнканывают прн перемешивании к 400 л1л треххлористого фосфора с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура 30 — 40 С, после чего ocrавляют реакционную смесь на 6 час для расслоения, от нижнего слоя после разделения 0TI01151loT в вакууме избыток треххлористого фосфора и перегонкой остатка полу гают 44,8 г (60,2%) фенил-р-хлорэтилхлорфосфина; т. кип, 73— 73,5 С (9 10 1 л15и рт. GT.); d 1,2552; пр 1,5850. NRp. найдено 55,29, v1R p .. вычислено 55,19. Найдено, /о. Cl 33,49; P 14,51. Бесцветная, дымящая и быстро изменяющаяся на воздухе жидкость. СзН9С! Р. Вычислено, /о1 Cl 34,23; P 14,95. П р I»I е р 4. 32,0 г фенил+хлорэтилфосфинистой кислоты прикапывают при перемешивании к 200 мл трехбромистого фосфора, реакция почти не сопровождается тепловым эффектом. Реакционную смесь оставляют на 12 час для расслаивания, из нижнего слоя после разделения отгоняют в вакууме избыток трехбромнстого фосфора и перегонкой остатка получают 7,9 г (40,0%) феннл-(3-хлорэтилбром10 фосфнна; т. пл. 84 — 85 С (1,5 10 - л1л1 рт. ст.); d4о 1,5085; п о 1,6195, Мйр . на йдено 58,55. М11з. вычислено 58,45. Нандено, и/,; С 38,17; II 3,71; Р 12,08. )Келтоват<1я жидкость, дымя щ<151 Ilil воздухе, 15 Вычислено, /î i С 38,21; H 3,62; P 12,31. Пример 5. К раствору 7,5 г феннл-1з-хлорэтнлфосфина в 40 л1л абсолютного дихлорэтана нрш<апывают при перемешиванин 7,0 г бро20 ма в течение 30 11пи, затем отгоняют днхлорэтаны и перегонкой в в11кууме нолуча1от 5,5 г (65,0% ) фснил-Р- <лорэтилбромфосфина, идентичного по константам и свойствам образцу, описанному в предыдущем примере. 1. Сносоо 51олучения фенил+:лорэтилфос30 фина или его производных общей формулы. CrHq Р—;, С!СН СН2 35 где X — водород, гидроксил, галанд, отлачаюи1и11ся тем, что комплекс феш1лднхлорфосфина с треххлористым алюминием последовательно обрабатывают этнленом, спиртом и водой li выделяют образующу1ося фенпл-!з- лор40 этилфосфинистую кислоту или переводят ее в фенил-Р-хлорэтилфосфин нли фенил+хлорэтилгалоидфосфин известнымн приемами. 2. Способ IIQ п. 1, отличаюи!1п1сл тем, что 45 феш1лднхлорфосфин, треххлорный алюмшпш ;1 эт11лен берут в мольных отношениях 1:1:!. 3. Способ Ilî пп. 1 н 2, отлпчаюи!ийся Tcм, что процесс ведут при температуре 20 — 100 С, 
