Способ получения р-хлорнонафторэтилбензола и перфтор-1,2- дифенилэтана

 

О П И С А Н И Е 3280 8

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социвлистиивских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10Х!!!.1970 (№ !473954!23-4) М. Кл. С 07с 25/14 с присоединение»м заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.!!.!972. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 20.111.1972

Комитет по делом изобретений и открвиий при Совете Министров

СССР

УДК 661.723(088.8) Авторы изобретения

В. В. Бровко, В. А. Соколенко и Г. Г. Якобсон

За твитель

Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 -ХЛОРНОНАФТОРЭТИЛБЕНЗОЛА

И П ЕРФТОР-1,2-ДИФЕН ИЛЭТАНА

Изобретение относится к способам получения ароматических фторпроизводных, содержащих фторированную алифатичеокую цеп .

Способы получения р-хлорнонафторэтилбензола и перфтор-1,2-дифенилэтана не известны.

Целью изобретения является расширение ассортимента ароматических фторпроизводнl>lх.

Предлагаемый способ получения 8- лорнонафторэтилбензола и перфтор-1,2-дпфснилэтана заключается в том, что пентафторбензол и

1,1,2-трифтортрихлорэтан подвергают взаимодействию в присутствии пятифтористой сурьмы при 0 †мин 25 С, предпочтительно прп минус 5 — минус 10 С, с последующими выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и выделением целевых продуктов известными способами.

Кроме целевых продуктов побочно образуется до 25% пентафторхлорбензола, который можег быть превращен в исходный пентафторбензол известными методами.

П ример. Смесь 70 — 100 г пятифтористой сурьмы и 25 г пентафторбензола охлан(дают до минус 25 С и постепенно к ней при энергичном перемешивании прибавляют 18 г фреона113. После прибавления температуру постепенно повышают до 17 — 20 С и выдерживают

4 час. Реакционную массу выливают на лед, экстрагируют эфиром, эфирный слой промыьают водой, затем раствором соды и эфир оггоняют на водяной бане. Остаток рсктифнцнруют, получатот 4 — 5 г продукта с т. кип. 95—

140 С, состоящего по данным ЯМР-спектров и Г5КХ из 75 — 80% пентафторхлорбензола, 7 — 10% перфторэтнлбснзола, 2 — 3% р-хлорнонафторэтилбензола и 8 — 10% исходного пентафторбснзола. Фракция с т. кип. 145 †1"С весом 13 — 14 г содержит 98 — 99% р-xëîðíîIIàôTîðýTèëáåttçîëà по данным ГЖХ спсктт0 ров ЯМР F ". Повторной ректифпкацпсй получают р-хлорнонафторэтилбензол, содержащий менее 0,2% примесей (по ГЖХ), т. кин.

149 — 150 С, элементарный анализ на углерод, фтор и хлор совпадает с рассчитанным для

15 С,ГсС1, молекулярный вес, определенный масс-спектрометрическп, составляет 302, рассчитанный молекулярный вес для Cl равен

302. Спектр ЯМР Г с содержит пять сигналов при — 2,8; — 16,1; — 27,4; — 58; — 913 м. д. от

20 Свисс как внутреннего стандарта с соотношением интенсивности 2: 1: 2: 2: 2.

Остаток после ректификации (11 — 13 г) охлаждают до 0 С и выдерживают при этой температуре 5 час. Выпавший осадок (4 — 5 г)

25 представляет собой перфтор-1,2-дифенилэтан.

Маточник по данным ГЖ. является сложной смесью продуктов.

После перекристаллизации из спирта получают,перфтор-1,2-дифенилэтан с т. пл. 123—

З0 124 С, элементарный анализ на углерод и фтор соответствует рассчитанному для Ci».

328081

Составитель М. Баргамова

Текрсд Л. Куклина

Корректор Л. Орлова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 534;2 Изд. ¹ 203 Тира>к 448 Подписное

Ц!1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Рау)нская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Спектр ЯМР F содержит четыре сигнала нрн — 2,8; — 16,1; — 25; — 56,8 м. д. от СзГв как внутреннего стандарта с соотношением ннтеllснвностн 2: 1: 2: 2.

Предмет изобретения

Способ получения 1з-хлорнонафторэтилбензола и перфтор-1,2-дифенилэтана, отличающийся тем, что пентафторбензол и 1,1,2-трнфтортрихлорэтан подвергают взаимодействию в присутствиии пятифтористой сурьмы при 0 — минус

25 С, предпочтительно прн минус 5 †мин

s 10 С, с последующими выдерживанием реакционной смеси прн комнатной температуре и выделением целевых продуктов известным спосооом.