Способ получения модифицированного эпок новолачного блоксополимера

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

328l48

Союз Советски

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02 111.1970 (№ 1407855i23-5) МП1(С 08g 45/08 с присосдииеиием заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.11.1972. Бюллстеиь N 6

Дата опубликования оиисаиия 16.111.1972

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УД1(678.6-19(088.8) Авторы изобретения А. Ф. Николаев, М. С. Тризно, В. М. Бондаренко и Ю. П. Беляев

Заявитель

Ленинградский технологический институт им. Ленсов

gggQQ QBHAR

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ЭПОК

НОВОЛАЧНОГО БЛОКСОПОЛИМЕРА

Изобретение относится к области получения огне- и теплостойких полимеров.

Известен способ получения тройного эпоксидно-иоволачиого блоксополимера с использованием в качестве третьего компонента фурфурола, осуществляемый в две стадии: сиачала исходиые компоненты нагревают до 130=C

i3 течение 1,5 час, а затем полученный комияуид отве1)ждяют по ступенчатому реж1!му от

100 до 200 С. Такой тройиой блоксополимср обладает тсилостойкостыо до 300 С, ио недостаточно огисстоск.

Цель изобретения — получение огнестойкого материала. Согласно изобретешио в качестве третьего компонента используют ямииопроизводные три- и тетрафосфоиитрилхлоридов (ТФНХ). Способ осуществляют в две стадии: сначала при температуре 90 — 100 С в течсиие

0,5 — 2 час получают твердую плавкую растворимую смолу, которуlo затем отверждают ио ступенчатому режиму при 140 — 180 С.

Для реакции могут быть использовяиы эпоксидиые диаиовые смолы в количестве 20—

80 вес. ч., иоволачиые феиоло-формальдсгидиые смолы в количестве 20 — 80 вес. ч., ямииопроизводиые ТФНХ (2,2-диа мино-4,4,6,6-тетрахлортрифосфоиитрил и др.) в количестве 5—

30 вес. ч. в зависимости от назначения материалов, Эпоксидиые и иовол

5 в ацетоне, серпом эфире, диоксяие; исряствортимы В Воде.

По предлагаемому способу х.iìè÷åñêîñ взаимодействие эпоксидшлх и иоволячиых смол с ямииоироизводиыми ТФНХ (в частности, с

10 ди;I: идом ТФНХ) осуществляется в реакторе, сиябжеииом мешалкой, с числом оборотов 3—

60 об/и пи. В реактор послсдовятельио загружгиот эиоксидиую смолу, иоволачиую феиолоформальдегидиую смолу !i тщательно рязмо15 лотый диямид ТФНХ. Зятем реакционную смесь перемешивают в тсчеи lc 0,5 — 2 час при температуре 90 — !00 С при одновременном вакуумироваиии до образования однородной прозрачной массы. После этого смолу сливя20 ют и после охляждсиия измельчают.

Полученные таким образом сьстло-коричиевые ирозрячиые блоксоиолимеры плавятся ири

55 — 70 С, растворимы в яцетоие, диметилформямиде, спирте, метилэтилкетоис и других

25 растворителях; иерястворимы в воде, бсизоле, гексяие, хлороформе.

Содержание эпоксидиых групп в шгх иаходится в пределах 6 — 10%. Вязкость 50%-иых растворов в ацетоне находится в пределах

30 15 — 40 сст при 20 С. Блоксополимеры сохра328148

Сволства

2600— — 2700

1700— — 1800

1500— — 1600

Предел прочности нри сжатии, гкс/сл-

Твердость по Брннсллю, гкс/лл-

Теплостойкость по Вика, ОС

Содержание нерастворенной части, /„

Водопоглощенне за

24 «ас при 20 С

Потеря в весе за 5 «ас при 250 С

Степень горючести"

120

230

255

99

0,05

0,09

0,08

0,2

1,0

1,0

Тираж 448

Подписное

Изд. N 205

Заказ 587/4

Типография, пр, Сапунова, 2 няют свои исходные свойства длительное время (более 100 суток) при комнатной температуре.

Способность тройных термореактивных эпоксидно-новолачно-фосфонитр иль ных блоксополимеров (ЭНФБС) длительное время при комнатной температуре (20 — 30 С) сохранять свои исходные свойства обусловлена очень слабой основностью аминогрупп аминопроизводных ТФНХ, реакционноспособность которых близка по активности к гидроксильным группам новолачной смолы. Особенностью полученных блоксополимеров является их способность к самоотверждению при повышенных температурах (выше 100 С) . Отверждение осуществляется вследствие вз а» модействия амино- и гидроксильных групп с эпоксидными группами блоксополимера, Необходимым условием для получения высококачественных изделий является проведение ступенчатого процесса отверждения. При температуре выше 150 С возможно дегидрохлорирование аминопроизводной части блоксополимера в том случае, если не было проведено предварительного отверждения при более низкой температуре. При ступенчатом отверждении (вначале не выше 150 С) указанный процесс не протекает.

Отверждение проводят ступенчато по следующему режиму: вначале при 140 С в течение

1 — 5 час, затем при 180 С в течение.5 — 20 час.

Физико-механические свойства отвержденных зпоксидно-новолачно-фосфонитрильных блоксополимеров (ЭНФБС) Состав ЭНФБС, соответствующий примерам — охарактсрпзована временем самостоягельного горения образца после выдержки в течение 1 лип в пламени газовой горелки.

Пример 1. В реактор загружают последовательно 50 вес. ч. эпоксидной смолы марки ЭД-6, 33 вес. ч. новолачной смолы марки

М 18 и 17 вес. ч. диамида ТФНХ. Затем при перемешивании нагревают до 100 С. Расплав еще перемешивают в течение 0,5 час при указанной температуре при одновременном вакуумировании реакционной массы. При нагревании происходит химическое взаимодействие

45 между компонентами и образование блоксополимера, Приготовленный таким образом блоксополимер сливают из раствора, охлаждают и измельчают. Отверждают ЭНФБС в виде изделий по ступенчатому режиму: 140 С—

5 час, и 180 С вЂ” 15 час. Свойства отвержденного блоксополимера приведены в таблице (1) .

Пример 2. В реактор загружают 55 вес. ч.

ЭД-6, 36 вес. ч. новолачной смолы марки No 18 и. 9 вес. ч. диамида ТФНХ. Затем нагревают реакционную смесь до 100 С и перемешивают в течение 0,5 час при одновременном вакуумировании расплава. Затем смолу сливают, охлаждают и измельчают. Свойства блоксополимера, отвержденного по режиму: 140 С—

5 час и 180 С вЂ” 10 час приведены в таблице (2) .

Пример 3. В реактор загружают 45 вес. ч.

ЭД-7, 29 вес. ч. новолачной смолы марки _#_o 18 и 17 вес. ч. 2,2-диамино-4,4,б,б-тетрафенокситрифосфонитрила и проводят реакцшо при

100 С при перемешивапии и одновременном вакуумировании реакционной массы. Затем смолу сливают, охлаждают и измельчают.

Свойства, отвержденного ступенчато при

140 С вЂ” 5 час и 180 С вЂ” 10 час блоксополимера приведены в таблице (3) .

Пример 4. 58 вес. ч. ЭД-6,25 всс. ч. новолачной смолы марки Мв 18 и 17 вес. ч. диамида ТФНХ загружают в реактор, включают обогрев и перемешивают в течение 1 час при

90 С при одновременном вакуумировании реакционной массы. Приготовленную смолу сливают из реактора, охлаждают и измельчают.

Отвер>кдают ступенчато: при 140 С вЂ” 5 час и при 180 С вЂ” 5 час. Теплостойкость по Вика

210 С. Степень горючести 1.

П р» м е р 5. В реактор загружают 42 вес. ч.

ЭД-5, 42 вес. ч. новолачной смолы марки Мв 18 и 16 вес. ч. диамида ТФНХ. Затем нагревают до 100 С и расплав перемешивают при этой температуре в течение 1 час при одновременном вакуумировании. Приготовленный блоксополимер сливают, охлаждают и измельчают.

Отвер>кдают изделия по следующему режиму: при 140 С вЂ” 5 час и при 180"С вЂ” 15 час. Теплостойкость по Вика 225 С. Степень огнестойкости 1.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированного эпоксидно-новолачного блоксополимера путем нагревания эпоксидной диановой смолы, новолачной фенолформальдегидной смолы и модификатора при 90 — 100 С в течение 0,5 — 2 час и последующего отверждения полученной плавкой и растворимой смолы при ступенчатом подъеме температуры от 140 до 180 С, отличающшкя тем, что, с целью придания Màтериалу огнсстойкости, в качестве модификатора применяют аминопроизводные три- и тетрафосфонитрилхлоридов и эпоксидную смолу, новолачную смолу и модификатор берут в весовом соотношении 80 — 20: 20 — 80: 5 — 30 соответственно.

Способ получения модифицированного эпок новолачного блоксополимера Способ получения модифицированного эпок новолачного блоксополимера 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к композициям на основе поливинилхлорида для литья под давлением и может быть использовано в качестве пластика для изготовления низа обуви

Изобретение относится к области создания высокопрочных композиционных материалов на основе волокнистых наполнителей и эпоксидных связующих, которые могут быть использованы в машино-, судостроении, авиационной промышленности и других областях техники

Изобретение относится к способу изготовления полимерного теплостойкого связующего для пропитки стеклотканных наполнителей, используемых при изготовлении газоотводящих стволов дымовых труб, отводных труб-коллекторов для отвода горячих агрессивных газов и т.д
Изобретение относится к области электротехники, в частности к эпоксидным низковязким заливочным компаундам, используемым для электроизолирования и упрочнения путем заливки высоковольтных блоков питания, трансформаторов, электрического монтажа, бескорпусных и корпусных электрических соединителей, для герметизации и защиты элементов радиоэлектронной аппаратуры от влаги и механических воздействий

Изобретение относится к защите металлических поверхностей, например, резервуаров для перевозки нефтепродуктов

Изобретение относится к композиции эпоксидного порошкового покрытия и к способу ее получения

Изобретение относится к области производства композиционных материалов, в частности к связующим и препрегам на их основе, и может быть использовано при изготовлении высокопрочных конструкционных материалов в ракетной и космической технике, авиации, судостроении, машиностроении, электротехнике, радиоэлектронике, приборостроении
Изобретение относится к области создания эпоксидных связующих для полимерных композиционных материалов конструкционного назначения на основе волокнистых углеродных наполнителей, которые могут быть использованы в авиационной, космической, машино-, судостроительной промышленности и других областях техники
Изобретение относится к области получения эпоксидных связующих для производства методом пултрузии высокопрочных профильных стеклопластиков электротехнического назначения
Наверх