Способ получения ароматических а-сульфоноксимов
ю.. r. !
ОП И САН ИЙ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
332 679
Союэ Советокиэ
Социалистические
Республик
К автОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.VI.1970 (№ 1446307/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.1!1.1972. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 20.1Ч.1972
М. Кл. С 07с 131/00
Комитет по делам иаобретеиий и открытий ори Совете Миииотрое
СССР
УДК 547.574.2.07(088.8) Авторы изобретения Л. В. Белозерова, А. И. Берлин, Я. Л. Костюковский и И. Л. Слосман
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ а-СУЛЬФОНОКСИМОВ
Изобретение относится к способу получения ароматических а-сульфоноксимов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в тонком органическом синтезе.
Полученные соединения в литературе не описаны.
Известен способ получения диметилдисульфонилизонитрозометана формулы
СН,$0, С =NOH
CH3SO, заключающийся в том, что диметилдисульфонилнитрометан подвергают взаимодействию с диазометаном.
С целью получения сульфоноксимов, в которых сульфонильная группа находится рядом с оксииминной группой, по предлагаемому способу галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде.
Пример 1. Получение и-толилсульфонплм етилкетокси .
К 8,74 г (0,0935 моль) хлорангидрида ацетгидроксамовой кислоты прибавляют раствор
16,64 г (0,0935 моль) и-толуолсульфината натрия в 340 мл этанола. После прекращения выделения осадка хлористого натрия и отрицательной гидроксамовой реакции (0,5 мл реакционной массы при смешении с
0,5 лгл 15%-ной соляной кислоты и 3 — 5 каплями концентрированного раствора хлорного железа не дает фиолетового или красно-фиолетового окрашивания) осадок отделяют, а реакционный раствор упаривают. Остаток кристаллизуется из бензола. Получают 11,1 г продукта (60 /o ) . После кристаллизации из воды с углем т. пл. 115 — 116 С.
Вычислено, %: N 6 57; S 15,02.
10 Найдено, % N 6,74; S 15,02.
Пример 2. Получение и-толилсульфоннлфенплкетоксима.
К 7,8 г (0,05 люль) хлорангидрида бензгидроксамовой кислоты приливают раствор
15 8,9 г (0,05 мо.гь) и-толуолсульфината натрия в 170 мл этанола. По прекращении выделения осадка и отрицательной гпдроксамовой реакции (см. выше) реакционный раствор упаривают в вакууме. Остаток крпсталли20 зуется из бензола. Получают 5,05 г продукт» (36 5%), т. пл. 140 С.
Вычислено, %: С 61,08; Н 5,26; N 5,09;
S 10,83.
Найдено, %. С 6089; H 473; N 506; S
25 10,64.
Пример 3. Получение и-толилсульфониллг-нитробензкетокспма.
К 20,05 г (0,1 люль) хлорангидрида м-нитробензгидроксамовой кислоты прибавляют
30 раствор 17,8 г (0,1 люль) п-толуолсульфина332079
Предмет изобретения
Составитель А, Нестеренко
Техред 3. Тараненко Корректор Т. Китаева
Редактор 3. Горбунова
Заказ 928/5 Изд. М 404 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 та натрия в 300 мл этанола. После прекращения выделения осадка и отрицательной гидроксамовой реакции осадок отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуется из бензола и 50 /о-ного водного этанола. Получают 11 г (34,4%) продукта, т. пл. 150 — 151 С.
Вычислено, /о. N 8,75; S 10,0.
Найдено, / . N 8,81; $10,14.
Способ получения ароматических а-сульфоноксимов, отличающийся тем, что галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергаюг взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.
