Еойд библиотека
334688
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 22.Х.1968 (№ 1279979/1368656/23-4)
Приоритет 13.IV.1968, № 24528/68, Япония
Опубликовано ЗОЛ11.1972. Бюллетень № 12
М. Кл. С 07с 127/12
Комитет по делам изобретений и открытий при. Совете Министров
СССР
УДК 547.495.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 5.VII.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Терухиса Ногучи, Кейсуке Комото, Ясухи Ясуда, Со Хашимото, Кинней Като, Косин Мийазаки и Дайгаку Такигучи (Япония) Иностранная фирма
«Ниппон Сода Ко, Лтд» (Япония) Заявитель
I3C СОВХОЗНАЯ
i) " T» 7Ц33-1 ГГЧРК3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТИОУРЕИДО) БЕНЗОЛА в
Ю-С вЂ” ХН вЂ” т". — YR
К 6
N — С вЂ” NH — С вЂ” УВ
Предлагается способ получения не известного ранее бис-(тиоуреидо) бензола общей формулы где R и R» — незамещенный алкил с 1 — 12 атомами углерода, алкил с 1 — 2 атомами углерода, замещенный галогеном, фенилом или метоксигруппой, алкенил или алкинил с
2 — 3 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном„ метилом или нитрогруппой арил;
R и R3 — водород или метил;
Х вЂ” галоген, метил или нитрогруппа; и — целое число 0 — 3;
Y — кислород или сера;
М вЂ” медь, кальций или барий, который обладает высокой фунгицидной активностью и характеризуются незначительной токсичностью по отношению к млекопитающим.
Предлагаемый способ состоит в том, что бис-(тиоуреидо)бензол общей формулы где R R) Rg) Кз, Х, и и У имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию с гидр оокисью щелочного металла с последующей обработкой
20 получающегося при этом продукта солью меди, кальция или бария. Процесс ведут в водной среде. После окончания реакции продукт выделяют известными приемами, например фильтрованием, и при желании промывают во25 дой и горячим ацетоном.
Пример 1. Медная соль 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензола.
59 г (0,16 моль) 1,2-бис-(3-этоксикарбонил2-тиоуреидо) бензола добавляют при переме30 шивании к 13 г (0,32 моль) каустической соды о34688
Анализ, %
Температура плавления или разложения, С
Брутто-формула
Внешний вид
Структурная формула
Н
1" « С-ОС Н
2 9 ,Ва i 0 С . С-ОС,Н
11,21 (11,09) C„H„BaN404S
33,35 (33,27) 3,02 (3, 19) 310
Светло-желтый порошок
Н,,М
1 -С С-ОС2Н, 1
S, . 0
Си
Si; iO
М С С ОС2Н5 м
C„H„CuN404Яз
Темно-зеленый порошок
12,73 (12,66) 40,52 (40,39) 3,99 (4,07) 158 (разложение) Н
iС-OC H
2 9
S, )О ,Си
Sr 1О ! 1 I
- -С(.. С-ОС,Н, Xgl
3,08 (3,17) 35,29 (35,25) С14НнСпИ6063з
300 (разложение) Темно-зеленый порошок
14,72 (14,68) Н ,,Х
N — C f iC — ОС2Нв
CU
Sr 10
1, N-C<,, С вЂ” ОС2Нз б
С14Н1 С!СпИ404Ял 36, 12 (36,05) Темно-зеленый порошок
3,31 (3,24) 12, 16 (12,01) R2
Х, Я
N-C,,,>С YR ) /
60
65 в 7000 мл воды при температуре около 20 С.
Эту смесь перемешивают в течение 15 мин и фильтруют. К профильтрованной смеси по каплям при перемешивании добавляют 40 г (0,16 моль) кристаллического сульфата меди (CuSO4 5НзО) в 300 мл воды. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре и фильтруют. Полученный продукт промывают и сушат при 50 С.
Образуется 67,5,г порошкообразного продукта темно-зеленого цвета с температурой разложения 138 — 139 С. После 3-кратной промывки 200 мл горячего ацетона получают
44,5 г порошка темно-зеленого цвета с температурой разложения 141 — 142 С.
При мер 2. Кальциевая соль 1,2-бис-(3этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензола.
67,5 г порошкообразного продукта получают по методике, описанной в примере 1, но исппльзуя 26,5 г (0,18 моль) кристаллического хлористого кальция (CaC1> 2Н20) вместо 40 г (0,16 моль) кристаллического сульфата меди в 300 мл воды. Образуется бесцветный про45 дукт с температурой разложения 176 — 177 С.
После 3-кратной промывки 200 мл горячего ацетона получают 60 г бесцветного порошка с температурой разложения:169 — 171 С.
Аналогично синтезируют целый ряд соеди50 нений, некоторые из которых представлены в таблице.
Предмет изобретения
Способ получения бис- (тиоуреидо) бензола
55 общей формулы
334688
R2 !
М вЂ” С вЂ” NH — С вЂ” YR !!
S О
Составитель Л. Федоткина
Редактор О. Кузнецова Техред Т. Ускова Корректор А. Васильева
Заказ 2024 19 Изд. М 818 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делаги изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раугпская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапспова, 2 где R и К, — незамещенный алкпл с 1 — 12 атомами углерода, алкнл с 1 — 2 атомами углерода, замещенный галогеном, фенилом или метоксигруппой, алкенил или алкинил с 2 — 3 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, метилом или нитрогруппой арил;
R и Кз — водород или метил;
Х вЂ” галоген, метил пли нитрогруппа;
n — целое число Π— 3;
Y — кислород или сера;
М вЂ” медь, кальций или барий, отличающийся тем, что бис- (тиоуреидо) бензол общей формулы N-С-5Н- С YR1 ! 1 (!
2...)
10 где R, R>, R2, R3, и, Х и Y имеют приведенные значения, подвергают взаимодействию в водной среде с гидроокисью щелочного металла и получаю15 щийся при этом продукт обрабатывают солью меди, кальция или бария с последующим выделением целевого продукта известными присмамн.
