Патент ссср 335845

 

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

335845

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

M. Кл. С 071 9/40

Заявлено 29.1Х.1970 (¹ 1478902/23-4)

Приоритет 07.Х.1969, №Р 1950492.8, ФРГ

Комитат по делам изобретений и открьлий при Совете Министров

СССР

УДК 547.787.3 26.118.07 (088.8) Опубликовано 11 IV,1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 4.VIII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Лоренц и Ингеборг Хаммани (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

0 S

II 08

N†- 0†- P, Л 8

0 0

0 я

СН.

Л ОС -4

0 О

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе эфиров тиофосфоновых кислот общей формулы где R и R — алкил с1 — с4.

Эти соединения обладают биологической активностью и могут найти применение в качестве средств защиты растений.

Известны эфиры тиофосфорной кислоты общей формулы

0 В

И

Х О ИС1 .)

0 О где R — низий алкил, обладающие инсектицидными и гербицидными свойствами, Эфиры тиофосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы являются новыми соединениями, которые в отличие от известных эфиров имеют значительно более высокую инсектицидную и акарицидную активность.

Предлаагемый способ осчован на известной реакции между гидроксилсодержащими соединениями и хлорангидридами кислот фосфора и заключается в том, что З-окси-2,45 диоксо-1,3-бензоксазин подвергают взаимодействию с хлорангидридами тиофосфоновых кислот общей формулы

КО - P — С1

1 .," где R и R — алкил с1 — с4.

Процесс проводят в присутствии акцепто15 ров кислот, например пиридина, карбонатов или алкоголятов щелочных металлов. Реакцию можно вести в широком температурном интервале, но лучше при температуре 0 — 30 C.

11елевые продукты выдел;пот известными

20 приемами. Как правило, они представляют собой кристаллические вещества.

Пример 1. Получение соединения формулы

335845

О $

II CzHs

ИО Р 2

Л 0CzHs

20

О $ п.С,Н, N — Π— P

ОС2Н

О 0

О $

II ОВ

N — Π— Р

Л

О О

Составитель М. Макаров

Техред Л. Богданова Корректор Т. бабакина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 2285/12 Изд. № 986 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

99 г (0,55 моль) З-окси-1,3-бензоксазин-2,4диона (т. пл. 235 — 236 С) растворяют в 20 мл пиридина и в полученный раствор при охлаждении приливают 73 г (0,5 моль) хлорангидрида О-метилметилтиофосфоновой кислоты с такой скоростью, чтобы внутренняя температура не превышала 30 С. После перемешивания в течение 1 час смесь выливают в воду, подкисленную соляной кислотой. Выпавшее масло быстро кристаллизуется. Кристаллы отсасывают и промывают от кислоты (до нейтральной реакции). Получают 80 г (55% от теории) О-метил-О-(2,4 - диоксо-1,3-бензоксазин-3-ил) -метилтиофосфоната. Перекристаллизацией из этанола (1 г/5 мл) получают бесцветные кристаллы, т. пл. 141 С. Мол. вес.

287,2.

Вычислено, %: N 4,87; P 11,17; S 10,81.

С10Н10Х05РS.

Найдено, %: N 4,91; P 11,23; $10,97.

Пример 2. Получение соединения формулы

В раствор 106 г (0,6 моль) З-окси-1,3-бензоксазин-2,4-диона (т. пл. 235 — 236 С) в 200 мл пиридина приливают при охлаждении льдом при температуре не выше 30 С 95 г (0,6 моль) хлорангидрида О-этилметилтиофосфоновой кислоты и после перемешивания в течение

1 час смесь выливают в воду, подкисленную соляной кислотой. Выпавшеее масло быстро кристаллизуется. Кристаллы отсасывают и промывают до нейтральной реакции. Получают 155 г (86% от теории) О-этил-О-(2,4-диоксо-1,3 - бензоксазин-3-ил) - метилтиофосфоната. После перекристаллизации из этанола (1 г/3 мл) получают бесцветные кристаллы, т. пл. 111 С.

Вычислено, %: N 4,64; P 10,64; S 10,28.

Мол. вес. 301,3.

С«Н12И05РЯ.

Найдено, %: N 4,70; P 10,81; S 10,47, 5 Аналогично получают соединение следующего строения

Выход неочищенного О-этил-О- (2,4-диоксо-1,3бензоксазин-3-ил)-этилтиофосфоната 176 г

15 (93% от теории). После перекристаллизации из этанола (1 г/3 мл) получают бесцветные кристаллы, т. пл. 100 С.

Вычислено, %: N 4,44; Р 10,17; $9,82. Мол. вес. 315,3.

С12Н14ИО5РЯ.

Найдено, %: N 4,59; P 10,25; S 10,17.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров тиофосфоновых

25 кислот общей формулы где R u R — алкил С вЂ” С4, отличающийся тем, что З-окси-2,4-диоксо-1,3-бензоксазин

35 подвергают взаимодействию с хлорангидридами тиофосфоновых кислот общей формулы

КΠР— Cl

40 Ri где R и R имеют вышеуказанные значения, в присутствии акцепторов кислот с последующим выделением целевого продукта извест45 ными приемами.