Способ получения азопигментов

 

° г т1 л. тать..;йА

НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 02 1.1969 (№ 1293488/23-4)

Приоритет 30, у .1968, № ВП 22а/132504, ГДР

Опубликовано 21.1V.1972. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 26.1Х.1972

M. Кл. С 09Ь 29/06

Комитет оо делам изооретеннй и откргнтнй

flPII 0058TG ЫннистРов

СССР

УДК 542.556.33(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Кнехель, Хорст Рабе, Фритц Клайне, Вольфрам Раунер и Вальтер Хейне (Германская Демократическая Республика) 3 ая витель

Иностранная фирма

«ФЕБ Фарбенфабрик Вольфен» (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОПИГМЕНТОВ

NH — C0-С.Н;

\ 3H C0 — ÑÍ, НЗ

AH МН-т. 0-Сн

Изобретение относится к способу получения HQBblx азоп1итменто в.

Известны азокрасители, одним нз компонентов которых является и-ацетоацетиламнноациланилин. 5

В соединении с диазотированным анилином, который может содержать еще различные заместители, получаются пигменты, которые пригодны для окраски синтетических смол, аплокон и т. и. !О

Цель изобретения — созда н ие красителей с новы ми оттенкам и, IloabIIIIEíHå прочности окраски, прежде всего устойчивости к растворителям и миграции.

Найдено, что IomiHo получить ценные азоп игменты, сочета я соединения, состоящие,из

2,3- оксин а фтойной кислоты, 2,3-оксика рбазолкислоты, производных п ира золо на стлн ацетоуксусного эфира, для д икетена и 2,4- и 2,5бисацетиламиноан илина, с диазотированным анилином или нафтиламином, которые такж= могут быть замещенньтми, и, поскольку в молекуле красителя еще имеются способные к растворению группы, им придают способность к лакообразованию путем получения соединений с солями многовалентных металлов.

Такие же азопигменты можно получить при другой последовательности операций способа. когда азокраситель получают путем соединения д иазотированного анилина или нафтиламина (которые могут быть также за мещенным и) с 2,3-оксннафтой1ной кислотой, 2,3-оксикарбазолкислотой илст производными пнразолона, причем в молекулах красителя должна быть по крайней мере одна карбоксильная группа, и llpeiapamают с галоиднрующпми кислоты средствами в соответствующие палоиды кислот, которые конденсируют с 2,4- или 2,5бисацетиламиноа н илином.

Азопигменты, полученные согласно изобретению, следовательно, отличаются наличием следующих групп, которые могут встречаться в молекулах красителя один нлп несколько раз

Анилин- нли нафтиламин-компоненты, примененные согласно изобретению, могут иметь при этом до четырех одинаковых пли разных заместителей или не иметь заместителей. За336878

1 Н СО СНз) -NH — сΠ— СΠ— NH — R;

50

55 местители могут быть следующими:

СНз, — ОСНз, СГз, — CN, — SCN. — С1, — B>, — NO.„— ОН, — SO,Í, — COOR, -О-С, )

Y CH, — CH — CN — SO — N Х где К вЂ” Н, низш ий алкил или фенил;

Х вЂ” Н, низший алкил, фенил или — СН,— СН,— CN;

Y — Н или — КНз, Z — Н, — СНз, — ОСНз или CI.

Дополнительную способность к лакообразованию растворимых групп придают при температурах между 40 и 50 С, предпочтительно при 70 — 80 С, причем можно раоотать в слабощелочной, нейтральной или слабокислой средах. Рекомендуется также применять анионные и/или неионогенные поверхностно-активные вещества. В качестве лакирующих солей металлов можно применять соли с ионами Са -, Ва+:, Cu++, %++

Мп+, Al++ и другие, которые могут быть в виде нитратов, хлоридов, ацетатов и т. п.

Полученные пигменты выпадают частично в кристаллическом виде и окончательно должны быть обработаны в подходящем устройстве для придачи им мелкодисперсной формы.

Они представляют собой желтые, оранжевые, красные, от фиолетового до коричневого цвета пигмента, которые благодаря их нерасгворимости, масло-, свето- и миграционной устойчивости, прочности окраски и блеску пригодны для приготовления типографски; красок, клеевых красок, для подкрашивания лаков, пластмасс, каучука и вискозных масс.

Следующие примеры служат для пояснения изображения. Указанные части даны в весовых долях.

Пример 1. 37,7 ч. 2,3-оксинафтойной кислоты-2,5-бисацетиламиноанилида нагревают с 7 ч. раствора едкого натра (d=1,32 и разбавляют 300 ч. воды. Фильтруют и прикапывают к фильтрату при 50 С 20 мл соляной кислоты (d=1,09) при перемешивании. С образующейся суспензией при 5б С проводят ре акцию диазотирования с 17,1 ч. 4-хлоркрезпдина в течение 20 мин. Перемешивают ещ"

10 мак. при 70 С, отсасывают и промывают

1О (5

50 до нейтральной реакции. После высушивания получают 52,8 ч. красновато-коричневого порошка, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в рубиново-красный цвет с большой прочностью окраски и блеском, Пример 2. 37,0 ч. моноазокрасителя, полученного из диазотированного 4-хлоркрезидина и 2,3-оксинафтойной кислоты, нагревают в 500 ч. хлорбензола с 9,0 ч. хлористого тионила и 3,0 ч. диметилформамида до 120 С.

Спустя 30 мин удаляют избыточный хлорис тый тионил, добавляют 12 ч. пиридина и горячий раствор 20,7 ч. 2,5-бисацетиламиноаннлина, растворенных в 40 ч. диметилформамида и 100 ч. хлорбензола. Спустя 1 час отсасывают при 40 С, промывают хлорбензолом и спиртом. Получают 54,3 ч. такого же красителя, как и в примере 1.

Пример 3. 34 ч. диазотированного

4-хлоркрезидина прикапывают в течение

15 мин при 45 С к 29,1 ч. ацетоацетил-2,5бисацетиламиноанилида, растворенным и

1000 ч. воды и 50 ч. 2н. раствора едкого натра при нагревании. При перемешивании прикапывают при 40 С 50 ч. 2н. уксусной кислоты, причем образуется тонкая суспензия. Получают б2,5 ч. желтого пигмента, окрашивающего поливинилхлорид в сильно желтые с красноватым оттенком тона.

Пример 4. Сочетают 21,75 ч. диазотированной 2-нитроанилин-4-сульфокислоты с вышеупомянутой суспензией для реакции сочетания. Осадок на фильтре кипятят в 1350 ч. воды с 15 ч. эмульгатора и придают способность к лакообразованию при помощи 155 ч.

10О/О-ного раствора хлорида бария в течение

20 мин при 70 С. Спустя 30 мин осадок отсасывают, промывают и высушивают. Получают

56 ч. рыхлого оранжево-желтого порошка, который в поливинилхлоридной пленке дает сильно желтое с красноватым оттенком окрашивание.

В табл. 1 и 2 приведены примеры сочетаний компонентов до или после конденсации.

В табл. 2 приведены примеры сочетания после проведения конденсации, одновременно указывается на возможное лакообразование

Предмет изобретения

1. Способ получения азопигментов путем сочетания предварительно продиазотированного амина с азосоставляющей с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с це. лью получения красителя, обладающего улучшенными колористическими свойствами и расширения цветовой гаммы, в качестве исходного амина применяют анилин или нафтиламин с количеством заместителей от 0 до

4, которыми могут быть

СН,, — OCHg, CFg, — CN, — SCN, — Cl, — Вг, — NOg, — OH, — SO Í, — COOR, 336878 или — NH СО СН3, — СΠ— NH — R;

Таблица 1

Диазотирование

Оттенок

Конденсация

Сочетание

Метиловый эфир антраниловой кислоты

Оранжевьш

2,5-Бпсацетилампноанилин

2,3-0кспнафтойная кис.чота

2-Анизидпн

2-Хлоранилпн

То же

То же

5-Хлор-2-анизидин

Оранжевt tft

4-Ампнодпфенпловый эфир

Желтовато-оранжевый

5-Трифторметил-2хлоранилин

2,3-0кспнафтойпая к) слота

I2,5-Бисацетилампноанплин

4-Аминобензофенон

Ко,пенпльный лак

Желтовато-оранжевый

3,5-Бистрифторметиланилин

2,6-Дпх.чор-4-пптро анилин

Оранжевый — ХЫ-С0, -СО, СН вЂ” СНз — CN — $02 — N Х

4-Хлор-2-аппзпдин

Крезидин

1-Нафтиламин

4-Хлор-2,5-дпметокспанилпн

3-Хлор-2-то.чуидпн

4-Хлор-2-толупдин

5-Хлор-2-толупдпн

6-Хлор-2-толупдпп

2,4-Дих.чоранплпн

2,5-Дпхлоранплин

2.6-Дихлорани.чпн

Сульфаниламид

4-Хлоркрезпдпн где R — Н, низший алкил или фенил;

Х вЂ” Н, нызыий аляил, фе нил — "СН2 — СН2 — CN;

Y — Н или — NH2, Z — H, — СНз, — ОСНз или С1, а в качестве азосоставляющей применяют

2,3-оксинафтойную кислоту, 2,3-оксикарбазолкислоту, производные пиразолона или ацетоуксусного эфира, или дикетена и 2,4- или

2,5-бисацетиламиноанилин.

2. Способ по п. 1, отличпющийся тем, что красители, имеющие водорастворимую группу, обрабатывают растворами солей, содержащими ионы Са ++, Ва +, Cu++, Ni +

Мп++, или А1+++.

Красный с же.чтым оттенком

Оранжевый с красноватым оттенком

Красный с желтоватым оттенком

Красный с синим оттенком

Красньш

Бордо

Фиолетовый

Красный с синим оттенком

Красньш

Оранжево-красный

Кошенпльный лак

Оранжевый

Оранжевый

Желтовато-оранжевый

Красный

Красный

336878

Диазотированпе

Сочетание

Конденсация

Оттенок

Ру бпновыЙ

Коричневый

Коричневый

Желтый

2-Анпзндин

Желтый

То же

То же

1-Нафтиламин

То же

То же

4-Хлоркрезидин

То lte

Бордо

Р1 ошгов ыш

То же

То же

Рубиновый

»

Желтый

2-Анизидин

4-Хлор-2-IIIITpoапплпн

5-Хлор-2-толупдпн

2,4-Дихлоранилип

2-Хлор-5-аминобензойная кислота

Метпловьпг эфир аптрапиловой кислоты

2-Анизидпн

4-Хлоранилин

Крезидин

4-Хлор-2,5-диметокспанилпн

3-Хлор-2-толупдин

4-Хлор-2-толупдин

5-Хлор-2-толуидин б-Хлор-2-толуидпн

4-Ам иноди фен ило выл эфир

4-Аминобензофенон

2,4-Дпхлоранилпн

5-Хлор-2-толуидин

3,5-Бпстрифторанилин

5-Трифторметил-2-хлоранилин

2,6-Днхлор-4-питроанилнн

2-Ци ан-4-нптроанилин

4-Родананилин

2,5-Дихлоранилин

2,4-Дихлоранилин

2-Хлор-5-а мино- бензо йн а я кислота

2,3-0ксикарбазолкарбоновая кислота

То >не

Фснплметплпиразолон

Фенилметилппразолон3 -карбоновая кислота

2,3-0кспнафтойная кислота

2,3-0ксинафтойиая кислота

2,3-0ксппаф1онная кислота

2,3-0ксикарбазолкарбоновая кпслога

2,3-0ксппафтойная кислота

Фенилметилпиразолоп

Фепилметплппра олон-3 -кар бояовая Kttcлота

2,4-Бпсацстплампноапплии

2,4-Бпсацетплампноанплип

Продолжение таблицы !

Краспьш с синим оттенком

Р. Красный с синим отте п<ом

Бордо г ордо

Цвет морской волны

М(елтовато-красный

Красный

Бордо

Когпсяпльпый лак

Красный с синим оттенком

Коричневый

Желтовато-оранжевый

Кошенильнь!й лак

Красный с синим о гтенком

Бордо

Красньш с сипим оттенком

Красновато-коричневый

Жс I T bl lt

336878

Таблица 2

Конденса- Лакообрация зование

Диазотирование

Оттенок

Сочетание

Лцетоацетил-2,4бисацетиламиноанилид

4-Хлор-2-толуидин

То же

Лцетоацетил-2, 5 бисацетпламиноашглид

То же

4-Хлоркрезидин

3-Нитро-4-толуидин

4-Хлор-2,5-диметоксианилпн

Же.чтый

Ва

2-Нитроанилин-4сульфокислота

Красновато-желтый

Са

2-Нитроанилин-4сульфокислота

CL1

Коричнево-желтый

2-Нитроанилин-4сульфокнслота

Коричнева го-оран жевьш

Бордо о-Дианизидин

Tobia-кислота

2,5-Бисацетил аминоашглин

Ва

2,3-0ксинафтойная

То жс

Красньш с синим оттенком

То же

Ва

2-Хлор-4-сульфо-5амгшотолуол

Мп

Бордо

Tobia-кислота

Мп, Красный с синим оттенком

2-Хлор-4-сульфо-5аминотолуол

Составитель Т. Калинина

Техреч Л. Богданова

Редактор Е. Хорина

Корректор Т. Гревцовз

Заказ 218/979 Изд. № 590 Тираж 448 Подгшсное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Тип Харыс фил. пред. «Патент»

4-Хлоркрезидин

3-Нитро-4-толуидин

4-Хлор-2-нитроанилпн о-Дианизидин

4-Хлор-2-толуидин

Коричнево-желтый

Кошенильный лак

У1(е,чтьгй

Коричнево-жел гый

Же.чтый

Коричнево-желтый

Способ получения азопигментов Способ получения азопигментов Способ получения азопигментов Способ получения азопигментов Способ получения азопигментов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к технологии дисперсных моноазокрасителей, содержащих цианогруппу, в частности к способу получения дисперсных красителей формулы (I) (I) где Х=Н, Сl, Br, NO2, CN; Y=H, NO2, Cl, Br, алкил, алкоксикарбонил; А и А1=H, алкил, алкоксил, галоген, ациламиногруппа; R алкил, оксиалкил, алкоксиалкил, цианэтоксиалкил, феноксиалкил, ацилоксиалкил, цианалкил, алкоксикарбонилалкил, аралкил, алкенил

Изобретение относится к окрашенным прозрачным композициям, включающим гомоили сополимер стирола с нитрилом акриловой кислоты и краситель формулы F2HC02SHQ-M нГУисс / CjHuOCOCHj Такие композиции могут найти применение в качестве светофильтров и деталей свето-

Изобретение относится к новым азокрасителям - производным азобензола с тетрафторпропилоксисульфонильной группой формулы HCF2CF2CH2OS02-O-N N № Чсгнцососн3 Предлагаемый краситель может найти применение для крашения сополимеров винил идеи фторида в оранжевый цвет с сохранением при этом высоких физико-механических свойств и термостабильности исходного полимера

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения кислотного желтого моноазокрасителя (Красителя кислотного желтого КМШ), который может быть использован для крашения шубной овчины
Наверх