Способ получения производных ариловых эфиров р изотиуронийэтансульфокислоты

 

33738l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01 V111.1963 (№ 850512/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05 V.1972. Бюллетень № 15

Дата опубликования описанпя 1 VI.1972

М. Кл. С 07с 143/68

А Oln 9/14

Комитет ио делам иаобретений и открытий ири Совете Министров

СССР

УДК 661.7:547.2/6:632. .951.2:547 (088.8) Авторы изобретения Н. К. Близнюк, А. Ф. Коломиец, P. Н. Голубева, Е. Ф. Гранин, Ю. Н. Фадеев, Л. С. Врублевская, С. Л. Варшавский, Л. П. Кофман и К. Н. Виханский

Заявитель ур, "ply; ЕНА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Р-ИЗОТИУРОН И ЙЭТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

Предложен способ получения производных ариловых эфиров р-изотиуронийэтансульфокислоты взаимодействием соответствующих эфиров винилсульфокислоты с солями тиомочевины или с эквимолекулярной смесью тиомочевины с органическими или неорганическими кислотами. Реакция протекает гладко при нагревании эквимолярной смеси реагентов в органических растворителях, например бутаноле, диоксане.

Полученные соединения обладают высокой фунгицидной активностью.

Пример 1. Получение хлоргидратов ариловых эфиров р-изотиуронийэтансульфокислоты (типовой рецепт) .

Насыщенные при 60 — 90 С растворы эквимолярных количеств арилового эфира винилсульфокислоты и хлоргидрата тиомочевины в бутаноле смешивают и реакционную массу нагревают при 80 — 90 С в течение часа. Смесь охлаждают и фильтрованием выделяют продукт с выходом 85 — 96%, Упариванием маточного раствора выделяют дополнительное количество вещества. Общий выход 95 — 100%.

Свойства полученных этим способом веществ и данные анализа приведены в табл. 1, Пример 2. 2,4-Дихлорфеноксиа цетат 4хлорфенилового эфира р-изотиуронийэтансульфокислоты.

А. Смешивают при 90 — 100 С насыщенные водные растворы эквимолярных количеств хлоргидрата и-хлорфенилового эфира р-изотиуронийэтансульфокислоты и натриевой соли

2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Смесь охлаждают и продукт выделяют фильтрованием. Выход 99,5%, т. пл. 134 — 135 С (из водного спирта) .

Найдено, %: Cl 20,51; S 6,11.

Вычислено, %: Cl 20,68; S 6,22.

СпНпОеМ Ь С1а.

Б. Смесь эквимолярных количеств 4-хлорфенилового эфира винилсульфокислоты, тио15 мочевины и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты кипятят в растворе диоксана в течение

4 час. Растворитель упаривают и в остатке получают продукт с количественным выходом.

20 Пример 3. Фунгицидная активность.

А. Действие на рост мицелия Botritis cinerea и Piricularia orysae (см. табл. 2).

Б. Действие на споры Botritis cinerea u

Piricularia orysae (см. табл. 3).

25 В. Влияние на развитие линейной ржавчины пшеницы (Puccinia graminis f. tritici) *, см. табл. 4, Г. Системное фунгицидное действие хлоргидрата фенилового эфира Р-изотиуронийэтан30 сульфокислоты.

337381

Таблица 1

Вычислено, %

Найдено, %

Т. пл., ОС формула

HN

НС1 С-S--С H SO>

Н71

165 †1 12,48

10,51

11,96

10,8

HN, HCl "C S-C H S0 (, )Cl

НтМ

144 †1 21,79

9,54

21,45

9,67 ни Cl

Н 1 С-Б-CgH@SO@

HvN

168 †1 21,90

21,45

9,41

9,67

НХ Cl

НС1 С вЂ” Б-С Нч Мз Cl

НгК

157 — 159 29,97

8,63

29,15

8,75

HY Сl

HCi С вЂ -С,Н,&0, С1

Нг" Cl

178 †1 36,10

7,91

35,55

8,00

HN Cl

HCl С S-C,,Н ЬОь С1

HzN

VI

35,78

7,82

35,55

184 (c разлож.) 8,00

НМ

НС1 С-Ь- С Hr, SOg NOg

Н,Х

9,32

ЧП

155 — 158 10,61

10,40

9,36

Н? СН3

НС1 С вЂ” 5-С нчSÎ

Н Х

160 †1 11,57

10,38

11,40

10,27

VIII

Таблица 2

Таблица 3

Угнетение линейного роста мицелия, %

Концентрация, ч(млн

Вещество

Концентрация, ч/млн

P. orysae 5p Вещество

В. clnerea

В. с1пегеа

P. orysae

Ш

100

Фигон (эталон)

99

22

Фигон (эталон) 92

Контроль

65 На агаровой среде. На питательной агаровой среде.

25,0

12,5

6,2

3,1

25,0

12,5

6,2

3,1

100

50,0

25,0

73

91

77

63

76

64

1,00

0,50

0,25

1,00

0,50

0,25

1,00

0,50

0,25

0,00

Непроросшие споры, %

84

337381

Таблица 4

Снижение степени заболевания, О контроль

Концетрация, N

Вещество

0,1

0,1

П

NiCI 6H О* " (эталон) 0,1

10

Редактор Б. Федотов

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Усова

Заказ 1484/2 Изд. Ке 638 Тираж 448 Подг исное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Опрыскивание растений на пятый день после искусственного заражения ржавчиной.

** Учет эффекта на пятый день после опрыскивания.

*** Хлористый никель является одним из самых эффективных фунгицидов против ржавчины.

При поливе почвы в газонах с зараженными ржавчиной (Puccinia graminis f. tritici) растениями пшеницы раствором вещества (15 мг на 100 г почвы) степень заболевания снижалась в два раза по сравнению с контролем.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных ариловых эфиров Р-изотиуронийэтансульфокислоты, отличающийся тем, что соответствующие эфиры винилсульфокислоты подвергают взаимодействию с солями тиомочевины или с эквимолекулярной смесью тиомочевины с органическими или неорганическими кислотами.

2. Применение соединений, полученных по п. 1, в качестве фунгицидов.