Способ получения -замещенных амидов непредельных карбоновых кислот
ОП ИКАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о (61) Дополнительное к авт. свид-ву, (22) Заявлено20.01.70 (21) 1390992/23-4
Союз Советских
Социалистических
Республик (») 339154 (51) М. Кл.С07с 103/58 с присоединением заявки № 1З9-7141/23-4
1427340/23-4 (23) Приоритет—
Государственный иомнтет
Совета Министров СССР но делам иэооретений и открытий (43) Опубликовано 05,09.75 Бюллетень № ЗЗ (45) Дата опубликования описания 20.О1.76 (53) УДК547 582..4(088.8) Л. М. Притыкин, В. Г. Шуметов, М. С. Бабаян, К. Н. Караджян, Т. Н. Навасардян и В. Г. Раевский (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И -ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ
НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения Я -замешенных амидов непредельных карбоновых кислот, например бис- (акрил (циннам, кротон)-амида) -гексана.
Известен способ получения Щ -замешенных амидов непредельных карбоновых кислот — бис-(метакриламидо)-гексана— путем взаимодействия метакрилхлорида с гексаметилендиамином в среде органического растворителя в присутствии катализатора 1О с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
С целью упрощения технологического процесса предлагается способ получения ре -замешенных амидов непредельных кар- та боновых кислот, например бис- 1акрил (циннам, кротон)-амидо) -гексана, путем взаимодействия 1,6-гексаметилен-диизоцианата с непредельной кислотой, например акриловой, или коричной, или кротоновой, при темпе-20 ратуре окружающей среды с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Предлагаемый способ позволяет не только упростить технологический процесс, но 25 и расширить число соединений данного класса.
С помощью данного способа можно получать любые . Я -замешенные амиды непредельных карбоновых кислот.
Пример 1. Для получения бис-(акриламидо)-гексана берут 33,6 r 1,6гексаметилендиизоцианата в 400 мл толуола при комнатной температуре. К полученному раствору в четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, ртутным термометром и капельной воронкой, в течение 30 мин по каплям добавляют 29,2 r акриловой киоюты при постоянном перемешивании. Полученную смесь выдерживают при той же температуре 1 сутки, после чего выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из нитрометана и толуола. Температура плавления продукта 142,37 0,1оС.
Выход 72%.
Найдено, %: С 63,94; Н 8,79; g 12,38, 12,32. Мол. вес (криоскопически в формамиде) 212, 1 218,2.
339154
Вычислено %: С 64,25; Н 9 01 12, 48.
Мол. вес, 224,3.
Инфракрасный спектр продукта, снятый в нуйоле на приборе ИКС-14, характеризуется наличием следующих полос поглощения: 3073г 3029, 1617, 992 и 958см (Н С=СН-); 3308 см-1 { ); Н); 1654 и 1542 см-1- (-СО 5 Н-). Отсутствие в
HC =CH С вЂ” М вЂ” (Снi) 14 — С вЂ” CH=CH
0 i 11
Н О Н Н О
Мол. вес. (криоскопически в формамиде)
359, 1.
20 Вычислено, %: С 76,56; Н 7,50 н
Я 7,44. Мол. вес 376,5.
Инфракрасный спектр продукта, снятый в нуйоле на приборе ИКС-14, характеризуется наличием следующих полос погло25 щения: 3100, 3073, 3030, 1610 и
975 см 1 (-НС =СН- и ароматические ядра), 3305 см 1 () Я Н), 1650 и
1535 см (-СО g Н-). Отсутствие в конечном продукте исходных изоцианатных
3 групп установлено по отсутствию соответО ствующих им полос поглощения при 2280 см-1-.
Таким образом, установлено соответствие полученного соединения бис-{pe намамидо)-гексану строения
НС = СН вЂ” С -N — (CH,) — М-C CH=СН
2 g
О 8
Пример 3. Для получения бис— (кротонамидо)-гексана в четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, ртутным термометром и калельной воронкой, в течение 50, 50 мин по каплям добавляют 9,13 г 1,6гексаметилендиизоцианата и 8,609 г кротоновой кислоты при постоянном перемешивании. Через 2 суток отделяют выпавший гн..лый осадок. Затем смесь выдерживают 55 ири той же температуре 10 суток, после чего ныпавшие кристаллы отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из толуола.
Температура плавления продукта составля т 148-149оС. Выход 31%. 60
Пример 2. Для получения бис(циннамамидо)-гексана берут 14,816 г коричной кислоты в 200 мл бензола при комнатной температуре. К полученному раствору в четьгрехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, ртутным термометром и капельной воронкой, в течение 10 мин по каплям добавляют 9,13 r 1,6-гексаметилендиизоцианата при постоянном перемешивании. Через 1 сутки отделяют выпавший осадок. Затем смесь выдерживают при той же температуре 8 суток, после чего выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием и перекристаллизовывают из толуола. Температура плавления продукта171-172оС. Выход 18%.
Найдено, %: С 75,94; Н 7,21; Ц 7,20. конечном продукте исходных изоцианатных групп установлено по отсутствию соответствующих им полос поглощенйя при 2280 см-1-.
Таким образом, установлено соответ,ствие полученного соединения бис-(акриламидо) -гексану строения
Найдено, %: С 66,1; Н 9,3; N 11,4, 11,4. Мол. вес (криоскопически в формамиде) 243,52, 239,94.
Вычислено, %: С 66,4; Н 9,5; Ц 11,5.
Мол. вес 253,36.
Инфракрасный спектр продукта, снятый в нуйоле на приборе ИКС-14, характеризуется наличием полос поглощения, соответствующих характерным группам данного соединения (амидные, этиленовые, карбонильные, метиленовые) .
Таким образом, установлено соответствие полученного соединения бис-(кротонамидо)—
-гексану строения
339154
5 6 н,с-сн=сн-с-и-(сн,), к-с-сн=сн-сн, ll 6 (О Н Н О
Составитель T.Êàëèíèíà
Редактор Л.ушакова Техред И.Карандашова Корректор ЛДенискина
Изд. № g©
Заказ Дlyg
Тираж 529
Подписное
LlHHHHII Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Рауьиская иаб., 4
Г!редириятие «11атеит», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Предмет изобретения
Способ получения Я -замешенных амидов непредельных карбоновых кислот, напри- 10 мер бис- (акрил.(циннам, кротон)-амидо)-гексана, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения технологического процесса, 1,6-гексаметилендиизоцианат под вергают взаимодействию с непредельной кислотой, например акриловой, или коричной, или кротоновой, при темнературе окружак,— шей среды с последуюшим выделением и левого продукта известным приемом.
