Способ получения сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты

 

О П И CA Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04 Ч1!1.1970 (№ 1473411/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 17.Ч1(.1972

М. Кл. С 07с 59/26

СССР

УДК 547.587.22(088.8) БИБАИ т", Авторы изобретения Ш. А. М. Мамедов, П. Ш. Мамедова, Э. Ш, Мамедов, Д. H. Хыдыров, 3. T. Эминова, С. H. Рыжова и В. М. Зейналова

Заявитель Институт нефтехимических процессов AH Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Р-ОКСИЭТИЛОВОГО

ЭФИРА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относи;ся к способам получения производных 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д), а именно сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4-Д, которые могут оыть использованы в сельском хозяистве в качестве гербицидов, Известен способ получения эфиров 2,4-Д, например бутилового эфира, путем взаимодействия бутилового спирта с 2,4-Д в присутствии фосфористой кислоты и растворителя при нагревании. Однако бутиловый эфир 2,4-Д обладает высокой летучестью, пары его способны повреждать посевы культурных растений.

Бутиловый эфир 2,4-Д отличается резким неприятным запахом. Эфиры высокомолекулярных спиртов, обладая меньшей летучестью, чем эфиры бутилового спирта, по гербицидной активности уступают им.

С целью получения нового эфира 2,4-Д, обладающего малой летучестью и достаточно высокой гербицидной активностью, предлагается способ получения сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4-Д, основанный на взаимодействии р-хлорэтилового эфира 2,4-Д с солями карбоновых кислот при нагревании до 130 — 150 С. Целевые продукты выделяют известными способами.

Представители указанного класса сложных эфиров в литературе не описаны. Исследования показали, что эти эфиры менее летучи, чем бутиловый эфир 2,4-Д, а их гербицидная активность по мере увеличения молекулярного веса не только не уменьшается, как у эфиров одноатомных спиртов, а увеличивается, что является неожиданным, Гербицидная активность каприлоксиэтилового эфира 2,4-Д п сравнению с бутиловым эфиром значительно выше. Каприлоксиэтиловый эфир является более высококипящим эфиром и обладает резко выраженной селективно10 стью.

Новый класс эфиров обладает свойствами гербицидов системного действия с резко выраженной селективностью, Пример. Получение ацетоксиэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Смесь 28,3 г Р-хлорэтилового эфира 2,4-Д, 9,5 г свежепрокаленного уксуснокислого калия и 70 мл м-ксилола перемешивают

10 час при 130 †1 С. По окончании реакции в колбу добавляют воду, после чего делают бензольную вытяжку. Продукт сушат над сернокислым натрием. После отгонки растворителя вакуумной разгонкой выделяют 10 г ацетоксиэтилового эфира 2,4-Д, т. кип. 199—

200 С; /то 1,5320; d4 1,3782, выход 45%. Реакцию можно вести и без растворителя при нагревании до 140 — 150 С.

В аналогичных условиях получают другие зо сложные эфиры Р-оксиэтилового эфира 2,4-Д, константы которых приведены в таблице. 340654

С1

С1 0СН,СООСН,СН,ОСОН

Температура кипения, ОС/мм рт. cm.

Вычислено, к

Найдено, g

Выход, % 20

CI

46,78

47,11

48,34

48,31

50,49

50,56

51,96

51,47

50,48

49,64

54,22

54,43

55,40

55,46

56,64

56,72

3,90

46,91

0,40

СН.

23,13

48,60

4,46

С,Н, 22, 12

0,44

50,15

4,77 н-С,Н, н-С Н и-CsHм

21,19

0,37

51,57

5,16

20,35

0,32

52,89

19,56

5,51

0,46

54,11 н-СвН,в 226 — 228/4 37 н-С,Н1, 242 — 244(5 33 и-СвН11 221 — 223/1 34

18,83

5,83

0,42

55,24

6,13

18,16

0,41

0,42

0,43

56,30

6,42

17,53 ловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты подвергают взаимодействию с солями карбоновых кислот при 130 †1 С с последующим выделением целевых продуктов извест5 ными приемами.

Предмет изобретения

Способ получении сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, отличающийся тем, что р-хлорэтиСоставитель Н. Токарева

Редактор О, Кузнецова Техред T. Ускова Корректор А. Васильева

Заказ 2194/б Изд. № 964 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам лзобретений и открытий при Совете Министров СССР

Мосива, Ж-35, Раушская наб., д. 4/б

Типография, пр. Сапунова, 2

199 †2/6 45

197 †1/4 42

193 †1/3 43

185 †1/1 41

189 †1/1. 48

1,5320 1,3782

1,5266 1,3393

1,5195 1,3003

1,5146 1,2681

1,5114 1,2387

1,5110 1,2282

1,5106 1,2058

1,5088 1,1948

4,26

4,14

4,92

2,41

5,00

5,01

5,41

5,24

5,53

5,57

6,09

6,19

6,39

6,44

6,86

6,66

23, 17

23,54

22,40

22,43

21,37

21,39

20,76

20,53

27,54

27,31

18,42

18,63

17,87

17,97

17,69

17,38

Способ получения сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты Способ получения сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к технологии получения уксусной кислоты и ее производных путем изомеризации метилформиата в присутствии воды, алифатической карбоновой кислоты С1-С10 в качестве растворителя и каталитической системы
Изобретение относится к получению уксусной кислоты и/или метилацетата из смеси метанола и метилформиата посредством изомеризации и карбонилирования
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, включающему алкилирование путем введения в расплав пирофосфорной кислоты п-крезола и алкилирующего агента, нагрева и выдержки при перемешивании при высокой температуре, отделения углеводородного слоя, промывания до нейтральной реакции, сушку хлористым кальцием и ректификацию под вакуумом 9-10 мм ртутного столба и температуре 151-156°С до получения 4-метил-2-циклогексилфенола с последующим дегидрированием его в жидкой фазе при атмосферном давлении и повышенной температуре на палладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 5-метил-2-бифенилола, при этом алкилирование проводят при температуре 110-120°С, в качестве алкилирующего агента используют циклогексен, дегидрирование осуществляют при температуре 300-350°С с использованием в качестве палладиевых катализаторов - палладиевых катализаторов на угле, а после выделения 5-метил-2-бифенилола его ацилируют в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты до 2-ацетокси-5-метилбифенила с последующим окислением 2-ацетокси-5-метилбифенила в растворе смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (1:1) кислородом при температуре 105-110°С в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора до полного окисления и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты
Наверх