Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

342360

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 08.X11,1969 (№ 1383953/23-4) М. Кл. С 09Ь 39/00

D 06р 1/00

Приоритет 12.XII.1968, № 18513;68, Швейцария

Комите по делам иэобретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33(088.8) Опубликовано 14,Ч1.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 02 Ч111.1972

Автор изобретения

Иностранец

Арманд Руэш (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба АГ.» (Швейцария) Заявитель

КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ вЂ” NHC0NH — R, 10

ОН

R, — N= N — R,— CONH — Rs

20

Изобретение относится к применению азосоединений в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.

Известно применение для окрашивания материалов из высокомолекулярных органических соединений водонерастворимых азосоедннений общей формулы где R,— арил;

R — нафтил, в котором азо-, гидроксии амидогруппы находятся в положении 1,2,3;

Вз — арил.

Такие красители окрашивают материалы в цвета от желтого до красного, которые устойчивы к различным физико-механическим воздействиям.

С целью углубления тона окраски и расширения цветовой гаммы, предложено для окрашивания материалов йз высокомолекулярных органических соединений применять водонерастворимые азосоединения общей формулы

ОН

R, — N = N — R, — C0NH — R, — X— где R> ароматический остаток;

R> — нафталиновый остаток, в котором азо-, гидрокси- и — СО-группы находятся в положении 1, 2, 3;

R3 — арилен;

Х вЂ” прямая связь или группа — СО;

R4 — замещенные в соответствующем случае на алкил или арил карбамидогруппа, например бензоиламино-, формиламино-, алканоиламиногруппы, ацильный остаток, например алканоил-, бензоил-, карбалкоксиалкильные группы, если Х вЂ” прямая связь, и

R4 — алкил или арил, если Х вЂ” группа—

СО, 342360

Соединения формулы (1) получают, например, при конденсации галоидангидрида карбоновой кислоты общей формулы

ОН

R, — N= N — R,— СОНа1, где Hal — галоген, с амином H N — Ra — Х— NHC0NH — R4, где Кз, R4 и Х имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом. ,Полученные соединения окрашивают материалы из высокомолекулярных органических соединений в цвета от оранжевого до бордо и от красного до коричневого. Они устойчивы к различным физико-механическим воздействиямм.

П р и мер 1. Перемешивают 65 ч. стабилизированного поливинилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и 0,2 ч. пигмента, вальцуют на двухвальном каландре в течение 7 мин при 140 С.

Получают лист коричневого цвета, окраска которого устойчива к миграции.

Для получения исходного пигмента 47,5 ч. красителя, получаемого при сочетании диазотированного в ледяной уксусной кислоте, соляной кислоте и нитрите натрия 2,4,5-трихлоранилина с 2,3-гидроксинафтойной кислотой, проводимом в смеси с 650 ч. о-дихлорбензола, 20 ч. тионилхлорида и 2 ч.,диметилформамида, нагревают 2 час, при размешивании до

135 145 С. После охлаждения образующегося раствора отфильтровывают хлорангидрид монокар,боновой кислоты, который промывают 400 ч. бензола и затем 200 ч. петролейного эфира, После сушки при 50 — 60 С в вакууме получают 39 ч. хлорангидрида кислоты в виде кристалличеокого порошка.

5,0 ч. полученного хлорангидрида размешивают в 450 ч. о-дихлорбензола и нагревают до

100 С. Добавив теплый раствор 2,4 ч. 4-аминофенил-1-биурета в 20 ч. диметилформамида, нагревают 12 час до 140 — 145 С, горячую смесь, фильтруют для отделения мелкокристаллического труднорастворимого пигмента, промывают его горячим о-дихлорбензолом до получения прозрачного фильтрата, затем промывают холодным метанолом и горячей во- дой. После сушки при 80 — 85 С в вакууме получают 4,4 ч. мягкого порошка, практически нерастворимого в обычных растворителях.

В таблице приведены компоненты, используемые для получения предлагаемых азопигментов. Каждого из компонентов берут по

1 моль.

Пример 2. В стержневой мельнице в течение 16 час размалывают 40 ч. нитроцеллюлозного лака, 2,375 ч. двуокиси титана и

0,125 ч. красителя, полученного в примере 1.

Образующийся лак наносят тонким слоем на алюминиевую фольгу. Лаковое покрытие коричневого цвета устойчиво к физико-механическим воздействиям. Пример 3. В месильной машине при

65 охлаждении измельчают смесь 25 ч. красителя из примера 1,25 ч. ацетилцеллюлозы (54,50/О связанной уксусной кислоты), 100 ч. хлористого натрия и 40 ч. диацетонового спирта до достижения требуемого размера частиц пигмента. Прибавив 25 ч. воды, месят до образования мелкозернистой массы, которую подают на нутч-фильтр, где хлористый натрий и диацетоновый спирт полностью вымывают водой. Сушат в вакуумном шкафу при 85 С и размалывают в молотковой мельни це.

К прядильной массе из ацетатного шелка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлозы и 376 ч. ацетона, прибавляют 1,33 ч. полученного пигмента препарата и перемешивают 3 час. Волокна ацетил целлюлозы окрашиваются в коричневый цвет, который устойчив к внешним воздействиям. Пример 4. В стержневой мельнице в течение 24 час размалывают 0,25 ч, красителя из примера 1 с 40 ч. лака горячей сушки алкилмеламина, содержащего 50 /О твердого вещества и 4,75 ч. двуокиси титана. Полученный лак тонким слоем наносят на алюминиевую фольгу исушат 1 час при 120 С. Получают окрашенное в коричевый цвет лаковое покрытие, устойчивое к действию света.

Пример 5. В коллоидной мельнице размалывают 4,8 ч. красителя из примера 1, 4, 8 ч. натриевой соли 1,1 -динафтилметан - 2,2 дисульфоновой кислоты и 22,1 ч. воды до достижения требуемого размера частиц. Получают -15 /О-ную пигментную суспензию, которая окрашивает вискозную прядильную массу в коричневый цвет, устойчивый к внешним воздействия и.

Пример 6. Готовят красильную ванну, содержащую на 1000 ч. воды 15 ч. латексного сополимера из 85,8 ч. изобутилакрилата, 9,6 ч. акрилонитрила и 4,6 ч. акриловой кислоты, 15 ч. 70/О-ной эмульсии с ализариновым маслом модифицированного кислотой жира соевых бобов простого эфира метилолмеламиналлила, 50 ч. водорастворимого метилового эфира, содержащего на 1 моль мочевины не менее 2 моль формальдегида, 5 ч. получен:ной по примеру 5 пигментной суспензии и

20 ч. 10 -ной муравьиной кислоты.

Хлопчатобумажную ткань в сухом состоянии вводят при комнатной температуре в приготовленную красильную ванну, отжимают на плюсовке до остаточной влажности 65—

80 /О, в соответствующем случае под напряжением (клуппы или игольная рама), сушат и обрабатывают при 145 — 150 С в течение

5 мин.

Ткань окрашивается в коричневый цвет, краситель устойчив к внешним воздействиям, iH р и м е р 7. В месильной машине обра батывают при охлаждении смесь из 50 ч, красителя по примеру 1, 100 ч. сложного эфира гли|церина и гидрированной канифоли, 200 ч. хлористого натрия и 18 ч. диацетонового спита до получения желаемой степени измельче342360

Компоненты для получения моноазопигмента

Цвет листа из поливинилхлорида, окрашенного моноазопигментом

Диазосоединение

2,4.5-Трихлоранилин

Коричневый

2,5-Дихлоранилин

То же

Оранжевый

Красный

Красный

Красный

Оранжевый

То же

Коричневый

Коричневый

Краснооранжевый

Красный

Коричневый

2,5-Дихлоранилин

То же

Оранжевый

Красный

Красный

Бордо

Оранжевый

Красный

То же

Красный

Красный

Краснооранжевый

Краснооранжевый

Красный

Красный

Красный с синим оттенком

Коричневый

Красный с синим оттенком

Красный

Коричневыи

Красный

Оранжевый

Красный с синим оттенком

Красный кислоКрасный с синим оттенком

Красный кислоТо же

Оранжевый

Красный

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2-Нитро-4-хлоранилин

2-Нитро-4-трифторметиланилин

3-Амино - 4 - хлорбензойная кислота-2 -хлор-5 -трифторметиланилид

3-Амино-4-хлорбензойная кислота3 -трифторметиланилид

2-Нитро-4-трифторметиланили

3-Амино-4-хлорбензойная кислота

2 -хлор-5- -трифторметиланилид

2-Метокси-4-нитр оанилин

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2,5-Дихлоранилин

2,4,5-Трихлоранилин

3-Амино-4-хлорбензойная- кислота

2 -метил-3 -хлоранилид

3-Амино - 4 - хлорбензойиая кислота-3 -карбометоксиаиилид

3-Амино - 4 - метилбензойная кислота - 3 - трифторметиланилид

3-Амино - 4,6 - дихлорбензойная кислота-2,4 - дихлоранилид

2,5-Дихлоранилин

З-Амино-4,6 — дихлорбензойная кислота-2,4 -дихлоранилид

3-Амино-4-метоксибензоййая кислолота-3 -трифторметиланилид

3-Амино-4-метилбензойная кислота3 -трифторметиланилид

2,5-Дихлоранилин

2-Нитро-4-трифторметиланилин

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2-Метокси-4-нитроанилин

3-Амино-4-метилбензойная та-3 -трифторметиланилид

3-Амино-4-метоксибепзойная та-3 -трифторметиланилид

3-Амино-4-хлорбензойная кислота3 -трифторметиланилид

2-Нитро-4-трифторметиланилин

3-Амино-4-хлорбензойная кислота3 -трифторметиланилид

Нафтойная кислота — компонент сочетания

2,3 - .Гидроксинафтойная кислота

То же

6-Бром-2,3 - гидроксинафтойная кислота

То же

2,3-Гидроксинафтойная кислота

То же

6-Метокси-2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

То же

Амин для конденсации с хлорангидридом кислоты

4-Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет

То же

4-Аминофенил - 1 - биурет

То же

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет

4-Аминофенил-1-биурет

9\

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил-1-биурет

4-Аминофенил-1-биурет

N- (4-Аминофенил) - N -фенилбиурет

N-(4-Амино - 2,5 - диметилфенил) - N - фенилбиурет

N - (4 - Аминофенил) - N фенилбиурет

1- (4 -Амино) - фенилкарбанил-2-бензоилгидразин

То же

1- (4 -Амино) - фенилкарбамил-2-бинзоилгидразин

1-(4 -Амино-2,5 - диметилфенилкарбамил) - 2 - бензоилгидразин

То же

1- (4 - Аминофенилкарбамил)-2-бензоилгидразин

То же

1-(4 - Амино - 2, 5 - диметилфенилкарбамил) - 2 бензоилгидразин у-(4-Аминофенил) - аллофеноэтиловый сложный эфир

N- (4-Амино-3-хлор-6-метоксифенил) - N - мочевина уксусном етилового сложного эфира

То же

N-(3-Хлор - 4 - амино - бметоксифенил) - ЬГ - бензоилмочевина

N-(3-Амино - 4 - метилфенил) - N - бензоилмочевина

N- (4-Аминофенил) - N бензоилмочевина

То же

N-(4-Аминофенил) - N -4 хлорбензоилмочевина

N-(4 - Аминофенил) - N бензоилмочевина (4 - Аминобензоил)

N - (4 - хлорфенил) - мочевина

N - (4 - Аминофенил) - N ацетилмочевина

342360

Компоненты для получения моноазопигмеита

Цвет листа из поливинилхлорида, окрашенного моноазопигментом

Диазосоединение

° N - (4 - Аминофенил)

N -метилбиурет

1- (4 - Лминофнил) - карбамил-2-формилгидразин

1 - (4 - Лминофенил) карбамил-2-ацетилгидразин

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил-1-биурет

N - (4 - Лминофенил) - N а-нафтилбиурет

N - (4 - Аминофенил)

N -бензоилмочевина

N - (4 - Лмино - 25 - диметилфенил) - N - бензоилмочевина

То же

Красный

Оранжевый

Красный

Красный.. 2,5-Дихлоранилин

2,5-Дихлоранилин

То же

Краснооранжевый

Красный

Коричневый

Бордо

Коричевый (4 - Лмино - 25 - диметилфенил) - N - бензоилмочевина

N - (4-Лмино -2,5-дихлорфенил) - N - бензоилмочевина

N - (4 - Аминофенил) - N бензоилмочевина

1 - (4 - Амино - 2, 5 - диметилфенил) - карбамил - 2бепзоилгидразин

1 - (3 - Амино - 4 - метилфенил) - карбамид - 2 (2", 5" - дихлор) - бензоилгидразин

1 - (4 - Амипофенил) - карбамил-2-(4" - метилбензоил)гидр азин

1 - (4 - AMmo - 2 - метокси-6 - хлор) - фенилкарбамил 2 - (4"-метоксибензоил)гидр азин

1 - (4 - Аминофенил) - карбамил - 2 - (3", 4" - дихлорбензоил) - гидразин

1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - (2", 4" - дихлорбензоил) - гидразин

1 - (3 - Амино - 4 - метилфенил) - карбамил - 2 (2", 5" - дихлорбензоил) гидразин

1 - (3 - Аминофенил) карбамил - 2 - бензоилгидразин (4 - Аминофенил) карбамил - 2 - (4" - метилбензоил) - гидразин

1 - (4 - Аминофенил)-карбамил - 2 - бензоилгидразин

4 - Амино - 2,5 - диметилфенил - 1 - биурет

1 - (4 - Амииофенил)-карбамил - 2 - (4" - метилбензоил) - гидразин

То же

Красный

Коричневый

Красный

То же

Оранжевый

Красный

То же

Красный

Красный с синим оттенком

Красный

Оранжевый

То же

Оранжевый

То же

Красный

Оранжевый

Оранжевый

Яркокрасный

Яркокрасный

Яркокрасный

1 - (4 - Амино - 2, 5 диметилфенил) - карбамил-2бензоилгидразин

3-Амино-4-хлорбензойная кислота

2 -хлор-5 -трифторметилаиилид

То же

2-Нитро-4-трифторметиланилин

2-Хлор-5-трифторметиланилин

2-Бензилсульфон-5-трифторметиланилин

То же

3-Амико-4-метилфениловый сложный эфир бензойной кислоты

3-Амино-4-метилбензойная кислота

4 -хлорфениловый сложный эфир

То же

Нафтойная кислота — компонент сочетания

2,3-Гпдроксипафтойная кислота

То же

6-Нитро-2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3-Гидроксинафтойпая кислота

То же б-Бр о»-2,3- гидр окси нафтойная кислота б-Метокси - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

6-Нитро - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

6-Бром - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

6 - Нитро - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

6 - Бром - 2,3 - гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

2,3 - Гидроксинафтойная кислота

То же

Амин для конденсации с хлоран:идридом кислогы

342360

10

Составитель Т. Калинина

Редактор T. Шарганова Техред E. Борисова Корректор T. Бабакина

Заказ 2045/17 Изд. Мю 877 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, .пр. Сапу нова, 2 ния пигмента. Хлористый натрий и,диацетоновый спирт вымывают из месильной массы водой, нагретой до 80 С. Месильная масса не разрушается. Свободный от соли и растворителя продукт высушивают паром и по охлаждении распыляют.

Препарат можно использовать для крашения лаков. Для этого его растирают с толуолом до образования густотертой пасты, которую перемешивают с лаком.

Предмет изобретения

Применение водонерастворимых азосоединений общей формулы

ОН

R, — N= N — К,— CONH — R, — Х— — NHCONH — R,, где К,— ароматический остаток;

R> — нафталиновый остаток, в котором азо-, ги дрокси- и — СО-группы нахо,дятся в положении 1,2,3;

R3 — арилен;

Х вЂ” прямая связь или группа — СО;

R4 — замещенные в соответствующем случае алкильным или арильным остатком карбамидогруппа, ациламиногруппа, например бензоиламино-, формиламино-, алканоиламиногруппы; ацильный остаток, например алканоил-, бензоил-, карбалкоксиалкильные группы, если Х вЂ” прямая связь, и R4 — алкил или арил, если Х вЂ” группа — СО, в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.

Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений Краситель для материалов из высокомолекулярных органических соединений 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к новым азокрасителям на основе 3,5-динитроанилина или 2-амино-4,6-динитротолуола, которые могут быть использованы для крашения синтетических волокон в массе

 // 413168
Наверх