Способ получения алифатических трикарбоновыхкислот

 

342853

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

М. Кл. С 07с 55! 22

Заявлено 21.Ч!1 1970 (№ 1461156/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22 Ч!.1972. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 1.IX.1972

Комитет по делом изобретений и открытий при Сонете Министров

СССР

УДК 547.463.1.07(О88,8) Авторы изобретения

Г. И. Никишин, Е. К. Старостин, Б. А. Головин и Г. П. Хохлова

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ТРИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ и о = 1,4429 найдено 52,9

MRg сР4о — — 1,1621 вычислено 53,4

Изобретение относится к области получения алифатических поликарбоновых кислот, в частности алифатических трикарбоновых кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения полимерных материалов.

Известен способ получения алифатических поликарбоновых кислот в том числе и трикарбоновых, при взаимодействии цианистых солей с полигалоидалканами с образованием нитрилов с последующим омылением последних в присутствии кислот и оснований. Но он многостадиен, трудоемок и не позволяет получить высокого выхода, выше 40%, вследствие чего не находит применения в промышленности.

Предлагаемый способ получения алифатических трикарбоновых кислот прост в исполнении и позволяет получать целевой продукт с высокими выходами 85 — 90 %.

Предлагаемый способ получения алифатических трикарбоновых кислот основан на реакции присоединения пероксидикарбоновой кислоты к малеиновой в присутствии сульфата двухвалентного железа, преимущественно в водной среде:

НОС (СН,) СО !-Ре+ — >- НОС (СН,)„СΠ— + !! !! !! !!

О О О О

+ СО,-+ Fe+ + НОС(СН,)„т СН„

2Н0ОС (СН,), тСН,"+ НООССН =

СНСООН -+- НООС вЂ” СН вЂ” (СН,)„— СООН

5 НООС вЂ” СН, где п=2,3.

Пример 1. К смеси 3 г малеиновой кислоты и 12 г пероксидиянтарной кислоты добавляют раствор 14 г сульфата железа в 100 мл воды. Реакционную смесь перемешивают для ускорения растворения кислот. После завершения реакции воду упаривают в вакууме, а выделившиеся кислоты этерифицируют метанолом в присутствии серной кислоты. Эфиры

15 разгоняют в вакууме, Триметиловый эфир бутантрикарбоновой-1,2,4 кислоты собирают при температуре 109 †1 С и давлении

0,8 мм рт. ст. Получают 6,5 г продукта. Чистоту вещества проверяют методом газожидкост20 ной хроматографии и элементарным анализом.

Найдено, %: С 51,21; Н 6,94.

С щН сОе.

Вычислено, %: С 51,72; Н 6,90.

Омылением эфира спиртовым раствором

30 щелочи выделена бутантрикарбоновая-1,2,4 кислота, которая представляет собой белое кристаллическое вещество, плавящиеся при

3428Ы

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Новожилова Техред 3. Тараненко Корректор А. Васильева

Заказ 2594/11 Изд. № 1139 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 122 С с разложением. Кислота легко растворима в воде, спирте, эфире, ацетоне; плохо — в бензоле.

Пример 2. К смеси 3 г малеиновой кислоты и 14 е-пероксидиглутаровой кислоты добавляют 14 г сульфата железй в 100 мл воды.

Дальнейшую обработку реакционной смеси производят аналогично примеру 1. При перегонке выделено 7,1 г триметилового эфира пентантрикарбоновой-1,2,5 кислоты, с т. кип.

145 — 148 С (0,4 мм рт. ст.). Чистоту вещества проверяют методом газожидкостной хроматографии и элементарным анализом.

Найдено, %: С 55,90; Н 7,47.

СмН вОе

Вычислено, %: С 55,49; Н 7,51, п р — — 1,4480 найдено 57,9

МКв

5 д о = 1,1602 вычислено 57,9

Предмет изобретения

Способ получения алифатических трикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с це10 лью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, малеиновую кислоту подвергают взаимодействию с пероксидикарбоновой кислотой в присутствии сульфата двухвалентного железа с последующим выделением продукта

15 известным способом.