Способ получения нафталинкарбоновых кислот

 

ОЛИ САН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респувлик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 63/36

Заявлено ОЗ.VI I.1970 (№ 1453075/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 14Х11.1972. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 14.VIII.1972

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.665.6.053.1.07 (088.8) Авторы изобретения и-i ..cÁ?1

В. Д. Манзуров и В. Н. Кулаков

Всесоюзный научно-исследовательский институт мономеров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения нафталинмонокарбоновых кислот, особенно. а- и р-нафтойных кислот, являющихся ценным сырьем для синтеза мономера нафталин2,6-дикарбоновой кислоты, используемой в качестве сополимера в производстве лавсана.

Эфиры нафтойных кислот применяются для изготовления пленок, обладающих защитными свойствами от ультрафиолетовых лучей.

Известен способ получения нафталинкар- lo боновых кислот путем окисления метилнафталинов кислородсодержащим газом в растворе уксусной кислоты при 120 — 275 С и давлении от атмосферного до 105 атм в присутствии соединений металлов переменной валент- 15 ности, например солей кобальта или марганца или их смеси, в количестве 0,1 — 10 вес. % (на загруженный ароматический углеводород) и бромидов с последующим выпариванием растворителя, обработкой оксидата рас- 20 творами щелочей, отделением нерастворимых примесей и подкислением минеральной кислотой. Выпавшую кислоту промывают на фильтре водой. Выход нафтойной кислоты

83 мол. %, т. пл. 179 — 183 С (по лит. данным 25

185,5 С). Однако этот процесс протекает при высокой температуре, что усиливает корродирующие свойства уксусной кислоты и растворенных в ней бромидов и требует применения в качестве конструкционного материала титана или специальных сплавов. Кроме того, при высоких температурах образуется значительное количество смолистых веществ, что снижает выход целевых продуктов. Способ выделения нафталинкарбоновых кислот не позволяет получать продукт высокой степени чистоты.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что окисление метнлнафталинов проводят при

50 — 120 С. Процесс ведут преимущественно в присутствии 7,5 — 40 вес. % катализатора (на загруженный ароматический углеводород). Далее реакционную массу выводят из зоны реакции, обрабатывают 1 — 10-кратным (по весу) количеством нефтяной фракции (считая на загруженный алкилнафталин), кипящей при 250 — 350 С, и отгоняют уксусную кислоту. Из остатка водой экстрагируют катализатор, а углеводородную часть перегоняют, охлаждают, выпавшую нафталпнкарбоновую кислоту отфильтровывают и промывают гексаном. Получают нафталпнкарбоновую кислоту с выходом 88 мол. %, т, пл. 184—

185 С. В качестве нефтяной фракции применяют легкий газойль каталитического крекинга, представляющий собой смесь высококипящих парафпновых, нафтеновых, ароматиче345130

Составитель AT. Эстрина

Редактор 3. Горбунова Текрсд А. Камышникова

Корректор Е. Миронова

Заказ 2500/14 Изд. Мв 1044 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 ских и гетероциклических углеводородов.

Можно применять и индивидуальные углеводороды с температурой кипения, близкой к температуре кипения нафталинкарбоновых кислот, например дитолилметан с температурой кипения 292 С. Дистилляцию можно проводить как при атмосферном давлении, так и под вакуумом.

Пример 1. 71,1 г р-метилнафталина окисляют кислородом воздуха в реакторе под давлением 10 атм в 930 мл уксусной кислоты в присутствии 24,9 г ацетата кобальта и 5,15 г бромистого натрия при 80 С. После окисления в течение 20 мин реакционную массу выгружают и смешивают с фракцией легкого газойля каталитического крекинга, кипящего в пределах 280 — 325 С. Газойль применяют в количестве 3 вес. ч. на 1 вес. ч. алкилнафталина. От полученной смеси отгоняют уксусную кислоту, а остаток обрабатывают 250 мл воды при 80 — 90 С в течение 30 мин. После отстаивания фазы разделяют в делительной воронке. Углеводородный слой перегоняют при остаточном давлении 150 мм рт. ст., охлаждают до 30 С и отфильтровывают выпавшую нафтойную кислоту. Остаток промывают на фильтре гексаном и сушат; вес высушенной кислоты 75,7 г, т. пл. 184,5 — 185 С. Опти5 ческая плотность в растворе диметилформамида равна нулю. Хроматографический анализ показал отсутствие примесей. Выход

88,0 мол. о/о . (в расчете на загруженный метилнафталин) .

Предмет изобретения

Способ получения нафталинкарбоновых кислот путем окисления алкилнафталинов кислородсодержащими газами при нагрева15 нии в среде уксусной кислоты в присутствии соединений металлов переменной валентности и брома с последующим выделением целевого продукта из оксидата, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыше20 ния качества целевого продукта, окисление ведут при 50 — 120 С с последующей обработкой оксидата нефтяной фракцией, имеющей температуру кипения 250 — 350 С, перегонкой смеси и кристаллизацией целевого продукта.

Способ получения нафталинкарбоновых кислот Способ получения нафталинкарбоновых кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам получения терефталевой кислоты

Изобретение относится к способу производства терефталевой кислоты и установке для его осуществления

Изобретение относится к улучшенному способу получения терефталевой кислоты

Изобретение относится к способу получения ароматической карбоновой кислоты, который включает окисление в жидкой фазе исходного ароматического соединения, содержащего по меньшей мере одну способную к окислению алкильную или ацильную группу, кислородсодержащим газом, в растворителе содержащем низкомолекулярную карбоновую кислоту, в присутствии катализатора окисления, содержащего тяжелые металлы, при 121-232oC с образованием реакционной смеси продуктов окисления, содержащей полученную ароматическую карбоновую кислоту

Изобретение относится к производству орто-замещенных бензолполикарбоновых кислот и их внутримолекулярных ангидридов, в частности тримеллитовой кислоты и ее ангидрида, которые находят широкое применение при изготовлении полимерных материалов: высококачественных пластификаторов, высокотемпературных полиимидоамидных покрытий, электроизоляционных лаков

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения изофталевой кислоты, являющейся важнейшим мономером и полупродуктом в полимерной химии для получения химических волокон, полиэфирных пленок, лаков, красителей, пластмасс

Изобретение относится к способу получения ароматических карбоновых кислот путем экзотермической жидкофазной реакции окисления соответствующего алкилароматического исходного соединения в жидкофазной реакционной смеси, состоящей из воды, низкомолекулярной монокарбоновой кислоты в качестве растворителя, катализатора окисления на основе тяжелого металла и источника молекулярного кислорода, в реакционных условиях, приводящих к получению газообразного отходящего потока высокого давления, содержащего воду, газообразные побочные продукты и газообразную низкомолекулярную монокарбоновую кислоту, с последующей отгонкой ароматической карбоновой кислоты и отделением отходящего потока высокого давления, при этом отходящий поток высокого давления направляют в высокоэффективную дистилляционную колонну для удаления, по меньшей мере, 95 вес.% низкомолекулярной монокарбоновой кислоты из отходящего потока, с образованием второго отходящего потока высокого давления, содержащего воду и газообразные побочные продукты, образовавшиеся в процессе окисления, затем второй отходящий поток высокого давления направляют в средство для выделения энергии из второго отходящего потока
Наверх