Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров

 

345132

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Сооетскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

Заявлено 04.XI I.1969 (№ 1382003/23-4) с присоединением заявки К

Приоритет

Опубликовано 14.VII.1972. Бюллетень N 22

Дата опубликования описания 14Х1П.1972

М. Кл. С 07с 67/00

С 07с 69/62

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрсе

СССР

УДК 547.29.26(088.8) ВСгСО. Ог 1-1ЛЯ

° т т т щ, ЬИБЛИСТЕКД

Авторы изобретения

И. И. Ибрагимов, А. Г. Исмаилов, P. А. Гаджилы, С. П. Годжаев и А. Г. Алиев

Азербайджанский политехнический институт им. Ч. Ильдрыма

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ у-ХЛОРПРОПЕНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Изобретение относится к способам получения новых непредельных эфиров, а именно сложных у-хлорпропениловых эфиров, являющихся рсакционноспособными соединениями, которые могут найти применение при разнообразных синтезах и в качестве сырья для получения душистых, физиологически активных и других веществ, а также полимерных материалов.

Предлагаемый способ заключается в том, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюминия при температуре не выше 0 С, (предпочтительно (— 20 С)— (— 30 С). Целевые продукты выделяют известными прием а ми.

Пример 1. К суспензии 140 г (1,05 моль) хлористого алюминия в 125 мл дихлорэтана при перемешивании по каплям сначала прибавляют 78,5 г (1 моль) хлористого ацетила, а затем 56 г (1 моль) акролеина. Подачу этих компонентов регулируют так, чтобы при охлаждении сухим льдом в бутиловом спирте температура реакционной смеси поддерживалась в пределах (— 30 С) — (— 20 С) (реакция экзометрична). Затем реакционную массу при этих температурах дополнительно перемешивают в течение 1 — 2 час, после чего выливают на лед. Нижний дихлорэтановый слой после промывки водой, сушки сернокислым магнием, отгонкп растворителя подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Получено 97,2 г (выход 72,3%) конденсата со следующими показателями:

5 Т„„52 — 55 С/млт; по 1 4560. сР4о 1 5 1 2

Найдено, %. С 44,92; Н 5,32; С1 26; мол. вес. 131,2; MRD 31,78.

С 44,83; Н 5,43; Cl 26; мол. вес, 132,6.

С;НгОаС!.

Вычислено, %.. С 44,61; Н 5,20; Cl 26; мол. вес. 134,5; МКп 31,34.

Для доказательства наличия сложноэфирной группировки полученные соединения под15 вергают кислотному гидролизу, для чего 26,9г этого соединения смешивают со 100 лтл

10%-ного раствора серной кислоты и полученную смесь нагревают на водяной бане. Прп этом отогнано 8,7 г акролеппа, 2,4-динитро20 фенилгидразон которого плавился при 163—

I64 С.

Пример 2. К суспензин 70 г (0,525 моль) хлористого алюминия в 100 м г дпхлорэтана при перемешнванпи по каплям добавляют

25 66,25 г (0,5 лтоль) хлоргангидрнда циклопентанкарбоновой кислоты и 28 г акролеина (при (— 25 С) — (— 20 С). Реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 час и затем выливают на лед. Нижний дихлорэта30 новый слой после промывки волой, слабым

345132

Составитель Н. Токарева

Текред А. Камышникова

Корректор Е. Миронова

Редактор Л. Левина

Заказ 2500116 Изд. М 1044 Тираж 405 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 раствором соды, снова водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворителя подвергают вакуумной перегонке в среде азота.

Было получено 38,9 г (выход 41,3 /о) конденсата со следующими показателями:

Т„, 105 — 110 С/3 мм, по 1,4630; d4 I)1402

Найдено, %. .С 57,11; Н 7,03; Cl 19,62; мол. вес. 179,6 МКп 45,52.

С 57,28; Н 7,12; Сl 19,86; мол, вес. 184,8.

C9H1302C1.

Высчислено, /о. С 57,44; Н 6,91; Cl 18,8; мол. вес. 188,5; MRz) 45,87.

Наличие сложноэфирной группировки определяют кислотным гидролизом полученного соединения. Смесь из 18,85 г полученного соединения и 100 мл 10 /о-ного раствора серной кислоты нагревают на водяной бане. При этом отогнано 3,28 г акролеина, 2,4-динитрофенилгидразон которого плавится при 162—

164 С, Остаток экстрагируют эфиром. Полученный эфирный экстракт после промывки водой, сушки сернокислого магния и отгонки растворителя подвергают перегонке. Получено

5 9,26 г циклопентанкарбоновой кислоты со следующими константами:

Т и„ 212 †2 С; п о 1,4528; d4о 1,0492.

Предмет изобретения

1. Способ получения сложных у-хлорпропениловых эфиров, отличающийся тем, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хло15 ристого алюминия при температуре не выше

0 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре (— 20 C)— го (— 30 С).

Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к синтезу биологически активных химических соединений и может быть реализовано в фармакологии, медицине и сельском хозяйстве
Наверх