Способ получения моноалкиловых эфиров 2- пиридилэтанфосфоновых кислот

 

а Еооязилт1

ОПИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

346307

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23,Х.1970 (№ 1485910/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.Ч11.1972. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 28Х1П.1972

И. Кл. С 071 9/40

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.25 118.07(088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин, Л. И. Сокальская и В. Б. Булгакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

2-ПИРИДИЛЭТАНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

r сН=г.Н г

0

ll, OR

Г Г 2 2 i

0Н где R — алкил, R — водород или алкил.

Изобретение относится к области получения эфиров фосфоновых кислот, а именно к споссбу получения не описанных в литературе моноалки IQBblx эфиров 2-пирндилэтанфосфоновых кислот общей формулы

Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения различных ценных металлов из водных растворов.

Известны диалкиловые эфиры 2-пиридилэтанфосфоновых кислот, которые были получены присоединением диалкилфосфитов к винилпиридинам. Моноалкиловые эфиры 2-пиридилэтанфосфоновых кислот, обладающие ценными комплексообразующими свойствами, ранее не были известны.

Предлагаемый способ основан на известной реакции присоединения кислых фосфитов к непредельным соединениям и заключается в том, что монозамещенные соли моноалкилфосфористых кислот подвергают взаимодействию с винилпиридинами общей формулы

5 где R — водород плн алкнл.

Процесс проводят при нагревании. Келательно использование щелочных каталпзато10 ров, например алкоголятов щелочíblх металлов.

По окончании реакции присоед, щения про, ежуточный продукт обрабатывают минеральной кислотой и выделяют целевой продукт нз15 вестными пРиемами. Выход достпгает 67оо.

Пример. Получение 2-этилгексилового эфира 2- (4-пириднл) -этанфосфоновой кислоты.

К смеси 34,5 г (0,165 г лто.и) аммониевой соли 2-этилгекснлфосфита и 17,2 г (0,163

20 . ë îëü) свежеперегнанного 4-впнилпнридина прикапывают раствор, полученный при растворении 0,5 г металлического натрия в 36 г

2-этилгексано IB. Температуру смеси медленно повышают до 100 С в течение 15 час. Получен25 ный продукт растворяют в 50 лтл iëîðoôîðìà и промывают трижды по 50 лтл воды. Затем прозрачный хлороформенный раствор встряхивают со 120 л.г 5%-ного раствора соляной кислоты и после отделения водного слоя раст30 ворнтель отгоняют прн нагревании.

3463«07

Предмет изобретения

10 (. 1

Г !! ОВ

R СН2СН2Р

М OH

Составитель М. Макаров

Техред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и Л. Когород

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2578,18 Изд. к1з 1103 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получено 32,7 г конечного продукта, выход

67,0 /о; и о 1,4452; d о 1,0091.

Эквивалентный вес (неводное титрование B метаноле): найдено 304, вычислено 299,346.

УФ-спектр (в метаноле) ) мак, 254 нм (! о в

2,022) .

Найдено, %. .С 60,77; Н 9,09; P 10,94.

Вычислено для Сг1Н2еОзХР, /о. С 60,18;

II 8,96; P 10,35.

Аналогичным образом получают 2-этилгексиловый эфир 2-(2-пиридил) -этанфосфоновой кислоты; выход 64,4 /о, и о 1,4513; d20 1,0293.

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле): найдено 311, вычислено 299,346.

УФ-спектр (в метаноле) Х„,акс 260 нм (!де 2,40).

Найдено, %.. С 60,91; Н 9,24; P 11,02.

Вычислено для С зНзвОзМР, /,: С 60,18;

Н 8,96; Р 10,35. 2-Этилгексиловый эфир 2-(5пиридил-2-метил) -этанфосфоновой кислоты; выход 24,7%, по 1,4511; d 0,9302. Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле); найдено 318, вычислено 313,380. УФ-спектр (в метаноле) амане 266 ни (Ige 3,00).

Найдено, %. С 60,97; Н 9,11; P 11,01.

Вычислено для С вНззОЗМР, /о .. С 61,31;

Н 9,00; P 9,88.

1. Способ получения моноалкиловых эфиров

2-пиридилэтанфосфоновых кислот общей формулы

15 где R — алкил, R — водород или алкил, отличающийся тем, что монозамещенные соли моно алкил фосфор истых кислот подвергают взаимодействию с винилпиридинами при на20 гревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 процесс проводят в присутствии щелочных катализаторов.