Патент ссср 350778

 

350778

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Соввтскив

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 43/10

Заявлено 18.111.1970 (№ 1416910/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описания 4.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Ииниотров

СССР

УДК 547 27,07(088.8) Авторы изобретения

Г. Л. Грошев, В. С. Шиняева, H. А. Пестунович, С. М. Данов, Г. М. Богданова, P. В. Ефремов, Г. В. Двоеглазов, Е. Н. Мизинов и Г. М. Власов

ЗСЕСi,".т г3ц4,g

ЩЩ « -. р;., . „ .". 1гЦ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИ РОВ ЭТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ

Изобретение относится,к способу п олучения мОноалкил BbIx эфиров этиленпликоля.

Известен способ получения мо ноал киловых эфиров этиленгликоля взаимодейспвием окиси этилена,с соответствующим опиртом при 100 — 200 С под давлением IB присутствии катализатора — фтористого алюминия, нанесенного на окись алюминия. Способ характе ризуется .проведением процесса, в жестKiHx условиях и недостаточной механической прочностью .катализатора.

С целью упрощения технологии, предлагается вести,процеос .в присутствии высококремннстых цеолитов преимущественно в

Н-;форме или алюмо силикатных .катализаторов с до ба вкой этого цеол ита. Предлагаемые катализаторы отличаются механической прочностью, термостабилыностью и регенерируем о стью.

Высокие термическая устойчивость и механ ичес кая |прочность этих катализаторов позволяют использовать их в качестве массообменной насадки и совместить IB одном аппарате реакционную и ректификацио HiHbIB части реактора.

Процесс можно осуществлять,как периодически, так и непрерывно lqpH 25 — 80 С и атмосферном давлении с использован нем как безводных спиртов, так и содержащих

4 — 20,вес. % воды. ,Предлагаемый способ протекает в более мяпких условиях IIo сравнению ic известным.

На чертеже .изображен аппар ат для юсуществлен ия способа.

Пример 1. В куб установки с катализа1С тором, одновременно являющимся ма ссообменной рекъифицирующей наоадтоой, заливают 35 мл этилового опирта и устанавливают норм альный режим ректифи иаци и. Затем в течение 4 «ас из дозатора через об15 ратный холодильник, подают раствор о|киси этилена (10 вес. %) в эпиловом спирте-ректификате. При этом температура в верхней част и реакто ра устанавливается 21 С. У ровень жидкости ia кубе поддерживают иосто20 яншиным. В зависим ости от типа катализатора были получены п оказатели по выходу этиловото эфира этиле нгликоля, сте1пени конверсии окиси этилена, селективности катализатора и моляр ным отношениям этилентли ко25 ля и этилового эфира диэтилентлHiKоля (ДЭГ) к эфиру моноэтиленгликоля, приведенные в табл. 1.

35Î778

Таблица 1

Молярное отношение к этиловому эфиру этиленгликоля в продуктах реакции

Селективность образования эфира этиленгликоля, считая на прореагировавшую окись этилена, вес. „

Получено этилового эфира этиленгликоля, г

Конверсия окиси

Пропущено окиси этилена, г

Катализатор этилена, вес. % этиловый эфир ДЭГ этиленгликоль

0,177

0,070

0,505

0,408

1,06

1,36

9,06

1,33

5,76

11,48

11,18

9,40

11,10

9,57

9,56

12,05

12,03

11,02

2,16

2,07

7,85

4,25

12,30

11,00

60,30

9,60

36,80

35,00

14,70

33,46

42,10

44,00

63,00

60,89

56,4

69,45

1,86

5,80

1,99

1,37

1,24

0,54

0,58

0,74

0,36

0,0169

0,0227

0,0288

0,0121

0,0395

0,33

0,26

0,19

7,20

7,72

7,88

0,0284

0,0558

0,076

49,77

42,90

47,6

60,86

73,0

74,3

11,62

12,05

10,91

Таблица 2

Молярное отношение к этиловому эфиру этиленгликоля продуктов реакции

Время

Получено этилового эфира этиленгликоля, z

Селективность образования эфира этиленгликоля, считая на прореагировзвшую окись этилена, вес.,о

Конверсия окиси

ТемператуПропущено окиси этилена, г ра в реакторе, С опыта, этилена, вес. ч„ этиловый эфир диэтиленгликоля час этиленгликоль

0,113

0,126

0,0166

0,0210

4,0

3,5

7,196

14,840

87,22

85,50

12,2

10,6

33,08

79,70

NaA

СаА

NaX

СаХ

NaY

СаУ

HY

NaM

НМ, формованный с 20О, глуховского каолинита

НМ, формованный с 18зэ $10, АШНЦ=1 (добавка NaX)

АШНЦ=3 (добавка г1а У) Пример 2. Смесь 10 вес. % окиси этилена и этилового спирта: пропускают в проточIH0ì режиме через слой из 52 г алюмосилп катного катализатора марки AIIIHLI-1 со скоростью 30,5 г/час.

При мер 3. A. Через реактор проточного типа, содержащий 52 г алюмосили катног0 .катализато ра марки АШНЦ-1, в течение

24 час .пропуокают 944 г смеси этилового спирта с окисью этилена (108 8 г) при

53 С. Кон версия окиси этилена составляет

50,8 вес. %. Получают 86,9 г этилового эфира этилен гликоля при селективиости

77 вес. %, считая на п рореагиро вавшую окись этилена.

Б. В тех же условиях через катализатор дополнительно пр опускают 1404 г смеси этилового спирта и окиси этилена (151,6 г) в течение 34 час. Конверсия окиси этилена

32,8 вес. %. Выход этилового эфира этиленгликоля 79,3 г п ри селекTiHBHOcти 78 вес. %, считая на прореагировавшую,окись этилена.

Сумма р ная конверсия о киси этилена в опытах (А и Б) 41,8 вес. %.

В. После термической обработки при

300 С,в токе воздуха в течение 3 час каталит ическая активность катализатора восстанавливается полностью и повторный .синтез по пунктам А и Б идет с теми же показа"гелями.

П,р и м е р 4, Через реактор проточного

Температуру в реакторе поддерживают в одном случае 25 С, в другом 53 С. Результаты приведены в табл. 2. типа, содержащий 52 г алюмосили ка THOI 0 катализатора марки АШНЦ-З, в течение

10 час пропускают 350 г смеси ц икло гексилового спирта и о|киси этилена (36,2 г) при

10 80 С. Конверсия окиси этилена за один проход составляет 50 вес. . Выход циклогексилово>го эфира этиленгликоля 37,7 г при селективности 89,5 вес. %, считая на прореатировав шую окись этилена.

15 При мер 5. А, В куб уста но вки с алюмосиликатным катализатором макарки АШНЦ-1, одновременно я вляющижя массообмен ной ректифицирующей насадкой, загружают

94,67 г этилового спи рта и устанавливают

20 нормальный режим ректифи кации. Затем под слой катализатора в течение 13 час ipaaномерно подают окись этилена в количестве

39,18 г. Во время опыта реакционную массу куба анализируют на содержание этилс|вого

25 эфира моно- и диэтиле нтликоля и этиленгликоля, результаты приведены в табл. 3.

Суммарная конверсия окиси этилена составляет 24,вес. %. Селективно сть, считая на прореагировавшую окись этилена, 30 81,33 вес. %. П олучают 15,64 г этилового эфира э тиленглииоля.

350778

Таблица 3

Молярное отношение к этиловому эфиру этиленглпколя продуктов реакции

Концентрация в кубе, вес.

Пропущено окиси этилена

Время от начала опыта, этиловый эфир этиленгликоля этиловый эфир диэтиленгликоля от начала опыта, г этиленгликоль час этиловый эфир диэтиленгликоля этиленгликоль

8

О, 177

0,225

0,218

0,653

1,720

3,150

12,68

24,41

39,18

5,36

11,12

20,90

0,037

0,096

0,169

О, 0046

О, 0058

О, 0054

Таблица 4

Мояярное отношение к этиловому эфиру этиленгликоля продуктов реакции

Получено этилового эфира этиленгликоля, г

Селективность образования эфира этиленгликоля, считая на прореагировавшую окись этилена, вес. Я

Конверсия окиси

Пропущено окиси этилена, г

Спирт этилена, вес. этиловый эфир ДЭГ этиленгликоль

5,00

32,10

0,15

Этиловый реактификат (4ой воды) Синтетический этиловый (20„ воды) 8,85

85,9

О, 0059

0,0048

0,18

4,30

31,86

7,87

83,8

Пример 7. 05 л .смеси го спирта с содержанием

0,002 вес. % e ок:иси этилена количества смеси) за пружа ют тализатором марки АШНЦ-1 изопропилововоды менее (10 вес. % от в колбу с каи термостатиТаблица 5

Периодический синтез изопропилового эфира этиленгликоля (температура 50 С, конверсия окиси этилена 10У/о, время опыта 2 час).

Выход изопропилового эфира этиленгликоля, считая на окись этилена, мол.

Содержание окиси этилена в продуктах, моль

Получено, моль

Взято окиси этилена, моль

Концентрация окиси этилена

ЮЪ ф УМ в спирте, моль/л изопропиловы и . изопропплоэфир диэтиленгликоля изопропиловый эфир диэтиленгликоля изопропиловы и эфир этиленгликоля всего

0,012

0,047

0,071

0,100

0,137

94,05

88,59

85,39

83,33

81,28

0,404

0,824

0,972

1,200

1,464

0,202

0,412

0,486

0,600

0,732

0,190

0,365

0,415

0,500

0,595

0,202

0,412

0,486

0,600

0,732

0,190

0,365

0,415

0,500

0,596

0,006

0,0235

0,0355

0,050

0,0585

Б. По достижении в кубе установки с алюмосиликатным катализатором концентрации этилового эфира этиленгликоля

20,9 IBec. % начи нают отби рать продукт из .куб а с одновременной подачей в установку

6,0 г/час спирта через дозатор и обратный холодильник и 3 г/час о киси этилена под слой катализатора.

За 20 час непрерывной работы .при постоянном уровне жидкости в кубе отбирают

119 г реакциюнной массы, содержащей 23,8 г этилового эфира этиленгликоля, 0,203 г этилового эфира диэтиленгликоля и 357 г этиленгликоля. Конверсия окиси этилена составляет 24 вес. %, селективность 80,9 вес. %, считая на прореагировавшую окись этилена. В продуктах реакциями на 1 моль этилового эфира этиленглпколя содержится

0,00573 люль этилового эфира диэтилен гликоля и 0,225 люль этиленгликоля.

Пример 6. Аналотично примеру 5 А нровюдят оксиэтилирование этилового спирта-,ректификат а (содержание воды 4% ) и синтетического этилового спирта (соде ржа10 ние воды 20%). Скорость подачи окиси этилена,под слой катализатора — массообменной насадки — 1,8 г/час. Результаты обоих интезов, приведенные в табл. 4, близки друг к другу, в том числе и по отношению

15 количества молей этиленгликоля к количеству молей этилового эфира этиленгликоля. руют при 50"С и непрерывном .перемешивании в течение 2 час. При .пол|ной .конверсии окиси этилена в зависимости от ее исходной ко нцентрации в смеси пОлучены результаты, приведенные в табл. 5.

350778

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Царькова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3343/ll Изд. № 1353 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ подучения моноэфирс в этиленгли,коля путем оксиалкилирования спиртов,при нагревании в п рисутствии катализато ра с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют .BbIcolKQкрем нистый цеолит или алюмосиликатный катализатор ic до ба вкой этого цеолита и процесс ведут,при 25 — 80 С.

Патент ссср 350778 Патент ссср 350778 Патент ссср 350778 Патент ссср 350778 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-алкокси-2-пропанола (моноалкилового эфира пропиленгликоля), который может использоваться при получении различных композиций бытового назначения (моющие системы, растворители лаков и красок, гидравлические жидкости) и в качестве селективных растворителей в процессах синтеза
Изобретение относится к получению высококипящих алкиловых эфиров гликолей с использованием н-бутанола и оксида этилена

Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров моно- и диэтиленгликолей (этил-, бутил-целлозольвов и карбитолов), а также монометилового эфира пропиленгликоля, которые находят применение в производстве растворителей, пластификаторов, компонентов для низкозамерзающих, антиобледенительных, гидравлических и гидротормозных жидкостей, а также для получения материалов, применяемых в промышленности пластических масс, пестицидов, лаков и красок

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моноалкиловых эфиров три- и тетраэтиленгликолей, широко используемых в качестве низкозамерзающего осушителя природного газа, флотореагентов и при получении современных гидротормозных жидкостей

Изобретение относится к получению неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ), в частности оксиэтилированных моноалкилфенолов на основе тримеров пропилена (неонолов)

Патент ссср 350778, этиловый эфир этиленгликоля

Наверх