Способ получения арилянтлрных кислот

 

350782

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Со1оз Советскиз

Социалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02.Х1.1970 (№ 1489598,23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 20.IX.1972.Ч. Кл, С 07с 63!56

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 586 2 07(088 8) Авторы изобретения

С. Д. Исаев, Ю. С. Чернова, Г. В. Есипов и В. Г, Овчинников

t .." 1, j1

Заявитель

f i и, 1 —.y Е 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЯНТАРНЪ|Х КИСЛОТ

Предмет изобретения

Настоящее изобретение относится к способу получения арилянтарнык кислот, которые могут найти применение для получения биологически активны.; веществ.

Н3ВссТс способ получения арплянтариы: кислот (в часп1ости, п-толиляитарной кислоты), заключающийся в том, что диалк11ловые эфиры симметричной этилсндикарооновой кислоты, в данном случае диметилмалеата, взаимодействуют с арилмагнийгалогенидом, а именно о-толилмагнийбромидом. Согласно этому способу выкод арилянтарнык кислот составляет 7,5 /ю. Для повышения выкода продукта и расширения сырьевой базы предлагается способ получения арилянтариы; кислот, заключающийся в том, что диалкиловый эфир симметричной этилендикарбоновой кислоты, например диэтилфумарат, галогенарилируют солями диазония, образующийся продукт дегидрогалогенируют, например, с помощью триэтиламина, после чего восстанавливают двойную связь и одновременно гидролизуют, например, цинком в смеси уксусной и соляной кислот. Выход 40%, Осуществление способа показано на следующем примере.

Пример. Получение феьн1лянтарной кислоты.

117 г аиилина растворяют в 260 лтл

24% -ной соляной кислоты и диазотируют при

0 — 5 С раствором 86,5 г иитрита натрия в

200 л1л воды, Полученный диазораствор приливают к смеси 145 г диэтилфумарата, 40 г лорной меди, 170 г ацстата натрия, 1250 лтл

3lIcT0II3 и 275 л1л воды. 11еремешивают 10 час, после чего органический слой экстрагируют бснзолом, бсизол отгоняют, а остаток разгоИЯIОт в Ва!суу_#_c. Фракци10 с T. кип. 136—

153 C/2 .и.11, весом 128 г нагревают со 100 г триэтиламина и 400 л1л спирта 6 час, спирт отгоняют, 3 ост3Tîê р3створяют в 400 лтл ледяной уксусной кислоты, добавляют 130 г гранулированного цинка и при кипячении с обратным XолодилbHèilом в течение 20 час

15 мелкими порциями прибавляют 350 л1.1 концентрированной соляной кислоты. Содержиill 0 C 1 01 0 hI l II 3 P I I B 3 I0 T IT 03, B 3 K ) "i 31 0 l I H 3 T P C T b и оклаждают. Выпавшую кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды.

20 Вы,.од 64 г (40ю/ю) Способ получе11ия арилянтарнык кислот, 25 огл1гчающlпуся Tем, что, с целью увеличения выхода и расширения сырьевой базы, диалкиловый эфир симметрич1иой этилендикарбоиовой кислоты, например диэтилфумарат, галогенарилпруют солями диазония, образую30 щийся при этом продукт дегидрогалогени