Способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ 350783

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №.Ч, Кл. С 07с 67с60

С 07с 69 00

С 07с 161 00

Заявлено 30.VI I.1970 (№ 1469614!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.IX.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 20.IX.1972

Комитет по ггелам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.29 26(088.8) Авторы изобретения А. В. Фокин, А. Ф. Коломиец, IO. Н. Студнев и А. И. Рапкин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение касается получения физиологически активных веществ, в частности P-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот, среди которых уже найдены высокоэффективные гербициды.

Известен способ получения $-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот путем нагревания р-роданэти IQBIIx эфиров вторичных apcHHHcThlx кислот с ацилхлоридами при 60—

80 С. Однако исходные !з-роданэтиловые эфиры вторичных арсинистых кислот труднодоступны и токсичны.

С целью расширения сырьевой базы предлагается способ полученггя Р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот путем взаимодействия триметил Р-роданэтоксисилана с ацилгалогенидом при 0 — 120 С в среде органического растворителя.

Р-Роданэтилацилаты получают с выходом

85 — 95%. Реакцию можно проводить как в обычных растворителях (ацстонитрил, диоксан и т. д.), так и без них. Условия образо" вания целевых веществ определяются в î"новном природой исходных галогенацилов.

Галогенангидриды сильных карбоновых кислот экзотермично реагируют с триметил-Р-ро данэтоксисиланом, галогенангидриды слабых кислот вступают в реакцию при нагревании с одновременным удалением из сферы реакции триметилгалогенсилана.

Реакцию удобно проводить без выделения трихгетил+роданэтоксисилана из реакционной массы после его получения. Возвращающиеся пз реакции растворитсль и триметпл5 хлорсилан можно использовать повторно.

Предлагаемый метод прост, легко выделяются целевые продукты, цеобходпмыс для синтеза исходные соединения легкодоступны и обладают невысокой токси постыл для тепло10 кровных.

Трпметил-P - роданэтоксисплан — вещество легкодоступное и обладает значительно меньшей токспчностью, чем производные вторичных арсинов.

Пример 1. !3-Роданэтиловый эфир фторхлоруксусной кислоты, К 8,8 г (0,05 г.лсо гь) !3-роданэтокситримстплсилана, помещенного в перегонную колбу, защищенную от влаги воздуха, добавляют

7,2 г (0,55 г люль) хлорангидрида фторхлоруксусной кислоты. Рсакционнуго смесь гагр»вают с одновременной отгонкой тримстцл. хлорсплана до полного его удаления н фрак ционированием в вакууме получают 9,6 г (97% ) бесцветной жидкости с т. кип, 109

110 C/1 лслс рт. ст., сг. о1,4821; d 4 1,4180.

Найдено, %: Cl 17,69; Г 9,29; " 7,25; S 16,1

Вычислено, о/о. С1 17,94; F 9,62; ч 7.09, 30 S 16,23.

350783

Температура кипения, C/wM pm. cm. (температура плавления, С) Вы числ ено, 96

Найдено, ол, Бруттоформул а

20 и> 20

Вещество

CHçC(0) CH,CH,SCN

24 С! СаНзОСНаС(0)ОС f>CH>SCiV

СС1,С(0) ОСН CH,SCN

CF,C(0) 0CH,СН,ВСЕ

CF,CF,CF,С(0)ОСН,СН,SCiV

С,Н,С(О)ОСН.СН,З» N

72 — 73/1 (35 — 36) (44 — 45)

93 — 94/9 (84 — 85)

137 — 138/1

1,4765

1,1891

С,Н,г» 0,3

» 7 4Б", ОЯВ

С10 025

5,31

7,21

5,03

6,95

13,37

16, 25

10, 99

15,81

5,64

7,03

4,68

6,76

12,90

16,10

10,72

15,47

1,4174

1,5631

1,4160

1,1960

Предмет изобретения

Составитель Н. Токарева

Текред 3. Тараненко

Корректор 3. Тарасова

Р дактор О. Кузнецова

Заказ 2888/9 Изд. № 1257 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 0К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапуноьа, 2

Пример 2. Р-Роданэтиловый эфир монохлоруксусной кислоты.

К суспензии 5,3 г (0,55 г.моль) роданистого калия в 35 мл безводного ацетона прибавляют по каплям при перемешивании 5,4 г (0,05 г моль) тримстилхлорсилана. Смесь перемешивают при комнатной температуре

2 часа, после чего в нее вводят 2,б г (0,0б г люль) окиси этилена и выдерживают реакционную массу 1 час. Удаляют избыток окиси этилена, смесь фильтруют, к фильтрату добавляют б,3 г (0,55 г моль) монохлор1. Способ получения Р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, триметил+роданэтоксисилан подвергают взаиацетилхлорида. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1 час. Растворитель и образовавшийся триметилхлорсилан отгоняют при атмосферном давлении и остаток фракционируют в вакууме. Получают 8,3 г (92%) бесцветной жидкости с т. кип. 119 С/1 люлю рт. ст.; и о 1,5125; d 4

1,3857.

Некоторыс свойства веществ, полученных в условиях примеров 1 и 2, приведены в таблице. модействию с ацилгалогенидом при 0 — 120 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.

Способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот Способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к синтезу биологически активных химических соединений и может быть реализовано в фармакологии, медицине и сельском хозяйстве

Способ получения р-роданэтиловых эфиров карбоновых кислот

Наверх