Патент ссср 353405

 

ОП ИС

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 43(02

Заявлено 05.IV.1971 (№ 1636351/23-4) Приоритет 06.IV.1970, № 5068)70, Швейцария

Опубликовано 29.IX.1972. Бюллетень ¹ 29

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК. 547.27.07(088.8) Дата опубликования описания 30.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Поль Жозе Тессэр и Бернар Ожэ (Франция) Иностранная фирма

«Сосиете Аноним дэс Этаблиссмен Рур-Бертран Филс и Жюстен

Дюпон Химикаэль Мэнюфэкчурэс» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПРОСТЫХ ОКСИ ЭФИРОВ ГЛ И КОЛ ЕЙ

Н0 кон,с

Изобретение относится к способу получения новых оксиэфиров гликолей, которые могут найти применение в качестве душистых и моющих композиций.

Известен способ получения простых оксиэфиров третично-первичных гликолей путем взаимодействия низших или неконденсированных ароматических кетонов с хлорметиловым эфиром в присутствии магния с последующим гидролизом и выделением конечного продукта известными приемами.

Применение в качестве исходного кетона трициклододеканона позволяет получить новые простые оксиэфиры гликолей, обладающие более ценными качествами по сравиению с известными.

Предложенный способ получения эфиров общей формулы где R — алкил, содержащий 1 — 3 атома углерода или фенил, заключается в том, что трицикло (5,2,1,0") -декан-9-он подвергают взаимодействию с простым галогенметиловым эфиром общей формулы

ROCI- Х, где К имеет вышеуказанные значения, Х— галоген, в присуTcTBHH магния, который при желании можно амальгамировать хлоридом ртути в количестве 0,5 — 1,5 г на лтоль магния.

Затем полученную реакционную смесь

10 подвергают гидролизу известным образом, например обработкoiI разбавленной серной кислотой или насыщенным раствором хлорида аммония.

:Процесс ведут при температуре ниже окру15 жающей среды, лучше от — 15 до +12 С, как В растворителе, в качестве которого бе рут безводный тстрап1дрофуран, так и без него.

По предложенному способу галогенмети20 ловый эфир в растворе тетрагидрофурана добавляют к магнию отдельными порциями.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. В двухлитровую четырехгор25 лую колбу вводят 31,4 г (1,29 л:о.гь) магния и покрывают его небольшим количеством тетрап1дрофурана. Затем прибавляют 1 г хлорида ртути и в течение 5 л.ин перемешивают, 353405

В капельную ворогку вводят 132,5 г (1,4 !1Оль) свежеперсгнанного свободного от

НС! простого xëopмст:, 131нловогo эфира (С1СН2ОСН СП2), разбавленного четырьмя

oo ьемными lacTHiikl тетрагидрофурана. 25 Ifif этого раствора вводят B колбу. После начала реакции массу охла>кдают носр"-.IoòBoli ванны нз охлаждающей смеси. После пони>кения температуры Io 10 С црнбавля!от в течение 3 час при псрсмсшивании одновременно остаток раствора простого хлорметилэтилового эфира и разбавленный 2 об. ч. тетрагидрофурана раствор 150 г (1 лоль) трицикло- (5,2,1,0 -") -декан-9-она (экзо-форма с только немногими процентами эндо-формы), причем температуру удерживают постоянно еще 4 час прн 10 C. Затем реакционную смесь доводят до комнатной температуры.

Оставляют стоять Bolo ночь и затем с»есь

Охлаждают до приблизительно 2 — 5 С и г!1дролиз Еот 10% -нОИ cepiioII кислотОЙ, Таким образом получают 150 г 9-этоксиметнл-9-гидрокситрицикло- (5,2,1,0- 2 ) -декана, что соответствует выходу в 71% по отноше!Кию к примененному кетону. На основании хроматографичсского анализа и нре>кде всего данных ядерного магнитного резонанса полученный продукт является стерически единым.

Точка кипения 86 — 88 С (0,5 11л рт. ст.); и 1> 1,4925 — 1,4927;

ИК: v (ОН) связанный 3480 см —, v (ОН) свободный 3575 с,я —, v (— С вЂ” Π— С) 1105 сл — .

Комплексный запах, подобный запаху сандалового дерева, амбры и касторового масла.

П р H м е р 2. В четырехгорлую колбу, вмещающую 1 л, вводят 8 г (0,273 лоль) маг!!ия и покрывают его 30 л1л тетрагидрофурана.

Затем прибавляют 0,3 г хлорида ртути. В апельную воронку вводят 30 г (0,372 11оль) свежеперегнанного и свободного от НС1 llpoстого хлорметилметилового эфира, разбавленного 40 л1л тетрагидрофурана. Не»ного капель этого раствора вводят в колбу. После начала реакции массу охлаждают посредством ванны из охлаждающей смеси.

После понижения тех!пературы до. — 12 С прибавляют в течение 30 11ан раствор llpoсто!о хлормстнлм TH;IQBol эфира. После дальнейших 90 л1ан прибавляют liî каплс при перемешиваннн разбавленный 40 11л тстрагидроф»pall>1 paol Bop 37,5 г (0,25 1foif fi) трицикло- (5,2,1,02" ) -декан-9-она, причем температуру удерживают постоянно сщс б час и ри — 12 C. Затем смесь гидролнзуют 345 г

10% -ной серной кислоты, Зкстpai lipylo трн раза, применяя по 50 л1л простого эфира, эфирные экстракты промывают 10 л.л

9%-ного раствора бикарбоната натрия и затем насыщенным раствором поваренной соли. После отгош и растворителя и фракцнонировання остатка на колонне получают

2С,9 г 9-метоксиметил-9-гидрокситрицикло4, (5,2,1,0 ) -декана, что соответствует выходу

02,61

В 43 1о по Отношениlо к при ъ1е1!ен>!Ом ч кетону.

43 of

Точка кипения 80 — 81 С (05 Iuf рт. cr); и;> 1,4994.

ИК: v (ОН) связанный 3500, 3580 cu —, v (С вЂ” О) 1110 с,и —, ъ (-С вЂ” Π— С) 1185, 943 сл1 — .

Комплексный запах подобен запаху санда10 лового дерева, слабой амбры и касторового масла.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, в»ещающую 1 л, вводят 14,6 г (0,5 л1оль) магния и покрывают его 20 мл тетрагидрофура15 на. Затем прибавляют 0,3 г хлорида ртути.

В капельную воронку вводят 54 г (0,5 11оль) простого хлорметилизопропилового эфира в

40 лл тстрагидрофурана. Несколько капель этого раствора вводят в колбу. После начала

20 реакции массу охлаждают посредством ванны из охлаждающей смеси. После понижения температуры до — 12 С прибавляют в течение 30 11ин, а раствор простого хлорметилизонропилового эфира. После дальнейших

25 90 «uf» прибавляют по капле при перемешивании разбавленный 50 !1л тетрагидрофурана раствор 37,5 г (0,25 люль) трицикло(5,2,1,0") -декан-9-она, причем температуру удерживают постоянно еще 6 час при — 12 C.

30 Затем смесь гидролизуют 345 г 10%-ной серной кислоты. Экстрагиру!От три раза, применяя по 50 11л простого эфира, эфирные экстракты промывают 10 л1л 9%-ного раствора бикарбоната натрия и затем насыщенным

35 расти::ром поваренной соли. После оrгoнсння растворителя и фракционирования остатка на колон!е получают 19,8 г 9-изопропи Iоксиметил-9-гидрокситрицикло-(5,2,1,0") — декана (выход 40%).

40 Точка кипения 95 — 96 С (0,5,«ч рт. ст.); и О 1,4864.

ИК-спектр: v (ОН) связанный 3570 и

3480 с,и — т (С вЂ” О) 1125 сл1 —, v (— С вЂ” Π— С) 1085 и 1060 с.!1-, v (б СНз/диметил) 1370 и

1380 сл! — .

На основании данных газовой хроматогра50 фни является продукт единым.

Запах подобен запаху сандалового дерева и амбры.

Предмет изобретения

1 Способ получения простых оксиэфиров гликолей общей формулы

60 где R — алкил, содер>кащий 1 — 3 атома

65 l I.лерода, нли фенил, отличаюа1ийся тем, что

3534О5

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. Герасимова Техред Т. Курилко Корректор Т. Миронова

Заказ 3576i19 Изд. Ко 146i Тираж 406 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 трицикло-(5,2,1,0 ) -декан -9 - он подвергают взаимодействию с галогенметиловым эфиром общей формулы КОСНЫХ, где R имеет вышеуказанные значения, Х вЂ” галоген, в присутствии магния с последующим гидролизом реакционной массы и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в тетрагидрофуране.

3. Способ по,пп. 1 и 2, отличающийся тем, что применяют магний, амальгамированный хлоридом ртути.

Патент ссср 353405 Патент ссср 353405 Патент ссср 353405 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-алкокси-2-пропанола (моноалкилового эфира пропиленгликоля), который может использоваться при получении различных композиций бытового назначения (моющие системы, растворители лаков и красок, гидравлические жидкости) и в качестве селективных растворителей в процессах синтеза
Изобретение относится к способу получения многоатомных спиртов, а именно к усовершенствованному способу получения пропиленгликолей, которые в силу их малой токсичности широко используются в качестве растворителей при производстве товаров бытовой химии, а также широко применяются при получении полиэфиров, полиуретанов и в различных охлаждающих жидкостях

Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров моно- и диэтиленгликолей (этил-, бутил-целлозольвов и карбитолов), а также монометилового эфира пропиленгликоля, которые находят применение в производстве растворителей, пластификаторов, компонентов для низкозамерзающих, антиобледенительных, гидравлических и гидротормозных жидкостей, а также для получения материалов, применяемых в промышленности пластических масс, пестицидов, лаков и красок

Изобретение относится к способу получения присадки, используемой для очистки моторного топлива

Изобретение относится к смеси разветвленных первичных спиртов от С11 до С36, а также к смеси их сульфатов, алкоксилатов, алкоксисульфатов и карбоксилатов, которые обладают высокой моющей способностью в холодной воде и хорошей биологической разлагаемостью

Изобретение относится к способу получения гликолевых эфиров, применяемых в качестве активных растворителей для смол в производстве материалов для нанесений покрытий на поверхности, растворителей в производстве тормозных жидкостей, в качестве антиобледенителей в составе различных топлив на нефтяной основе в нефтеперерабатывающей промышленности, антифризов в автомобильной промышленности, а также в качестве продуктов специального ассортимента для бытового применения

Изобретение относится к новым соединениям: первичному спирту разветвленного эфира: и к способу его получения, в которой R1 представляет водород или углеводородный радикал, имеющий от 1 до 3 углеродных атомов, R2 представляет алкильный радикал, имеющий от 1 до 7 углеродных атомов, x представляет число от 3 до 16, где общее число углеродных атомов в спирте составляет от 9 до 24; к сульфату алкилового эфира: XOSO 3М и к способу его получения, в которой М представляет водород или катион, и Х представлен формулой в которой R1 представляет водород или углеводородный радикал, имеющий от 1 до 3 углеродных атомов, R2 представляет алкильный радикал, имеющий от 1 до 7 углеродных атомов, x представляет число от 3 до 16, где общее число углеродных атомов в сульфате алкилового эфира составляет от 9 до 24; к алкоксисульфату спирта: в которой R1 представляет водород или углеводородный радикал, имеющий от 1 до 3 углеродных атомов, R2 представляет алкильный радикал, имеющий от 1 до 7 углеродных атомов, x представляет число от 3 до 16, А представляет алкиленовый радикал, имеющий число атомов углерода в интервале от 2 до 4, у представляет число от 1 до 9, где общее число углеродных атомов в алкоксисульфате спирта, исключая А, составляет от 9 до 24, и М представляет водород или катион; и к алкоксилату разветвленного алканола: в которой R1 представляет водород или углеводородный радикал, имеющий от 1 до 3 углеродных атомов, R2 представляет алкильный радикал, имеющий от 1 до 7 углеродных атомов, x представляет число от 3 до 16, А представляет алкиленовый радикал, имеющий число атомов углерода в интервале от 2 до 4, у представляет число от 1 до 9, где общее число углеродных атомов в алкоксилате алканола, исключая А, составляет от 9 до 24; которые используются в моющих композициях
Изобретение относится к технологии органического синтеза, а именно к технологии получения пентаэритрита и дипентаэритрита, используемых в лакокрасочной и других отраслях химической промышленности
Наверх