Способ получения дифторалкилбензолов

 

1 .i. Ò "г. &10-ЖХ11ы -1 "%Л;; j

5т1бут! <;тон-. 14",;

355139

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскил

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Х11.1970 (№ 1604493/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 15.1.1973

М. Кл. С 07с 25/14

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661.723.16(088.8) Авторы изобретения Л. М. Ягупольский, В. И. Голиков, Л. А. Алексеева и А. М. Александров

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ФТОРАЛКИЛБЕНЗОЛОВ

ЯК, д тт-СН ХС6т1 СН щу

) 2

О Х-Н Q) ) Х- и -N0 (П) Изобретейие относится к способу получения дифторалкилбензолов, которые являются промежуточными соединениями для синтеза мономеров, компонентов красителей, физиологически активных веществ.

Известно получение 1,1-дифтор-2-фенилэтана путем фторирования стирола арилйоддифторидом.

Основным недостатком указанного метода является труднодоступность арилйоддифтор ида.

С целью использования более доступного фторирующего агента моно- и диарилзамещенные окиси этилена фторируют с помощью

SF< в автоклаве предпочтительно при 20—

150 С, Целевой продукт выделяют известными способами.

При взаимодействии окисей стирола и и-нитростирола образуются 1,1-дифтор-2-фенил- и 1,1-дифтор-2-п-нитрофенилэтаны соответственно:

Реакцию проводят в метиленхлориде или без растворителя, иногда в присутствии фтористого натрия (NaF). Во всех случаях выделяют только соединения формул 1 и II, причем более высокий выход и меньшее смолообразование наблюдается при добавлении NaF.

Окись стирола реагирует с SF< уже при

20 С, а окись п-нитростирола требует нагревания до 50 — 85 С.

При взаимодействии окиси транс-стильбена (диарилзамещенная симметричная окись этилена) с SF образуется вицинальный продукт — 1,2-дифенил-1,2-дифторэтан, аналогичный продукту присоединения двух атомов фтора к стильбену:

15 6НьC l (Н -клодту

20 Строение полученных фторидов подтверждается химическим анализом и спектрами ЯМР

F"9 и ПМР.

Пример 1, 1,1-Дифтор-2-п-нитрофенилэтан.

25 3,3 г окиси 4-нитростирола и 4,6 г четырехфтористой серы выдерживают 3 час в автоклаве при 85 С. Затем к реакционной смеси, растворенной в эфире, добавляют NaF. Через

2 час NaF отфильтровывают, эфир отгоняют и

30 продукт реакции извлекают горячим гексаном.

355139

Выход 1,78 г (47% ), т. пл. 55 С.

Найдено, % . .F 20,25; 20,26.

СзН7)=.зМ Оз.

Вычислено, %. F 20,30.

Найдено, %. F 17, 20; 17, 38.

С«Н зРз.

Вычислено, %. F 17,41.

Составитель М. Баргамова

Техред А. Камышннкова

Редактор Т. Шарганова

Корректор О. Тюрина

Заказ 4245/7 Изд. № 1815 Тираж 406 Подписное

Е1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 1,2-Дифтор-1,2-дифенилэтан.

0,98 г окиси транс-стильбена, 0,4 г NaF, 10 мл безводного метиленхлорида и 6 г четырехфтористой серы нагревают 5 час в автоклаве при 50 С. Содержимое выдерживают над NaF, выпавшие кристаллы после отделения ХаГ и отгонки растворителя отфильтровывают и кристаллизуют. Выход 0,62 г (57%), т. пл. 102 С (гексан).

Предмет изобретения

1. Способ получения дифторалкилбензолов, отличающийся тем, что, с целью использования более доступного фторирующего агента, моно- и диарилзамещенные окиси этилена

10 обрабатывают SF4 в автоклаве с последующим выделением целевого продукта известным методом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20 — 150 С.