Способ получения тетралина или метилтетралиновlr'ecqhd?h* ^патбйтно-тьхнйнеснаябиблиотека

 

О П И С А Н И Е 357!9!

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Х1.1970 (¹ 1494462/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано,31.Х.1972. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 2.II.1973

М. Кл. С 07с 5/10

С 07с 5/14

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 668.746.2.07(088.8) Авторы изобретения

А. Д. Беренц, А. Б. Воль-Эпштейн, Е. Я. Гамбург, А. А. Кричко, В. И. Каржев, Н. Х. Валитов и Н. В. Шаволина

Заявитель МНПИ9-ЮННЧИНАН ьиьпиотыА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛИНА

ИЛИ МЕТИЛТЕТРАЛИНОВ

Изобретение касается получения тетралина или метилтетралинов из жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья.

Известен способ получения тетралина или алкилтетралина гидрированием нафталина или алкилнафталина в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении. В качестве катализатора применяют палладий на окиси алюминия, процесс ведут при температуре 200 — 300 С, давлении 10 — 100 ат и объемной скорости 0,3 — 3 час — . Однако в качестве сырья используют чистый нафталин или алкилнафталин, которые очищаются, например, от непредельных углеводородов сложным путем, что затрудняет получение тетралина или метилтетралина.

По предложенному способу пиролизные фракции, содержащие нафталин или метилнафталин, подвергают двухступенчатому гидрированио в присутствии ингибитора. В качестве ингибитора использу ют ионол или древесно смоляной ингибитор. Гидрирование на первой ступени осуществляют при температуре 40 †1 С, давлении 10 †1 ат и подаче водорода 300 †15 л на 1 л сырья, а на второй ступени гидрирование ведут при температуре 230 †2 С, давлении 10 †1 ат и подаче водорода 4000 †60 л на 1 л сырья.

Свежеперегнанное пиролизное сырье ингибируют путем добавки ионола, древесно-смоляного ингибитора или другого аналогичного им по действию продукта в количестве 0,001—

0,5 вес. % и гидрируют это сырье под давлением 10 — 100 ат, подаче на 1 л сырья от 4000 до 6000 л водорода, объемной скорости 0,5—

5,0 час- в двух лоследовательно соединенных реакторах, заполненных катализатором Pd+

+А10з в осерненной форме (содержание Pd от 0,3 до 5,0%). В первом реакторе при 40—

10 180 С (с постепенным подъемом за счет тепла реакции) осуществляют предварительное гидрирование реакционноспособных (в основном инденовых) непредельных углеводородов с целью предотвращения их полимеризации

15 при нагревании и гидрировании при более BbIсокой температу ре во втором реакторе, в котором процесс ведут при 230 — 280 C. В качестве носителя палладия применяют цеолиты, алюмосиликаты, силпкагель, окись циркония

20 и другие вещества.

При ректификации гидрогенизата на колонне эффективностью 40 теоретических тарелок получают тетралин, метилтетралины или диметилтетралины. Суммарный гидрогенизат, 25 содержащий 90 — 95% тетралина или метилтетралинов или диметилтетралинов, можно применять без ректификации в качестве растворителей для лакокрасочной промышленности.

Пример 1. Нафталиновую фракцию с т.

30 кип. 205 †2 С жидких продуктов пнролиза

357191

35

Предмет изобретения

Составитель Н. Трофимова

Редактор Е. Кравцова Техред А. Евдонов Корректор Е. Усова

Заказ 189/1 Изд. М l68i Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр.

Сапунова, 2 прямогонного бензина Полоцкого нефтехимкомбината (содержание, %. нафталин 84,0, неидентифицированные соединения 16, сера—

0,04, иодное число 20,3) подвергают гидрированию на катализаторе Pd (0,5%)+А1 0з в осерненной форме под давлением 50 ат, при температуре 260 С, объемной скорости

1,0 час-, подаче на 1 л сырья 1500 л водорода в течение 20 час. 3а это время в результате отложения углеродистых продуктов на катализаторе активность последнего уменьшается на 12%.

Пример 2. Гидрируют сырье, аналогичное описанному в примере 1, добавляют

0,01 ионола или 0,05% древесно-смоляного ингибитора в присутствии катализатора, содержащего 1% палл адия, под давлением

50 ат при температуре 60 С (на входе) и

140 С (на выходе из реактора), объемной скорости 3,0 час —, подаче на 1 л сырья

1000 л водорода. Иодное число снижается с

20 до 7.

П р им е р 3. При проведении процесса в условиях примера 2, но под давлением 30 ат и в присутствии катализатора, содержащего

0,5% палладия, полученный гидрогенизат имеет иодное число в два раза меньше, чем исходное сырье.

Пример 4. При гидрировании сырья, аналогично описанному в примере 1, в присутствии катализатора Pd (0,5%)+А120з, под давлением 50 ат, объемной скорости 1,3 час — (по суммарной загрузке катализатора при соотношении объемов первого и второго реакторов 1: 2), подаче на 1 л сырья 4000 л водорода, температуре в первом реакторе 40 †1 С, во втором 260 С получают гидрогенизат следующего состава, вес. %. тетралин 67,0, декалин 0,5, неиндентифицированные соединения 16,0, нафталин 16,5.

Пример 5. При гидрировании пиролизного нафталина из жидких продуктов ппролиза углеводородных газов (нафталин 93,7% сера, 0,16%, иодное число 5) в присутствии катализатора Pd (0,5/о)+А120з в осерненной форме при 260 С, давлении 50 ат, объемной скорости

0,5 час — и подаче на 1 л сырья 2000 л водорода степень превращения нафталина в тетралин составляет 49% в тех же условиях, но ,при подаче на 1 л сырья 4800 л водорода 77% (увеличение более чем в 1,5 раза). При двухсотчасовом испытании катализатор полностью сохраняет свою активность.

Пример 6. 100 г гидрогенизата пафталиновой фракции с т. кип. 205 — 219 С жидких продуктов пиролиза, полученного в условиях примера 4, разгоняют на ректификационной колонне эффективностью 40 теоретических тарелок. Выделяют следующие фракции: головная в количестве 20 /о (содержание, /о. декалин 2, неиндентифицированные ароматические углеводороды 63, тетралин 35, т. кип. до 204 С); технический тетралин в количестве 20o (содержание, /о. .основное вещество 96, декалины 1, неиндентифицированные соединения 3, иодное число 0,6, т, кип. 204 — 206,2 С); тетралин в количестве 32 /о (основное вещество 99,5%, р 4=1,5412, n7 =0,9706, иодное число 0,45); нафталиновая фракция в количестве 28 /о (кубовой остаток от ректификации гидрогенизата с т. кип. выше 206,5 С, содержание, /о. тетралин 30, нафталин 60, неиндентифицированные соединения 10). Этот продукт совместно с исходной нафталиновой фракцией жидких продуктов пиролиза направляют на гидрирование.

При полной переработке нафталиновой фракции с т. кип. 205 — 219 С жидких продуктов пиролиза выход чистого тетралина составляет около 60 /о, технического 30 /о от теории.

Пример 7. При гидрировании метилнафталиновой фракции жидких продуктов пиролиза, содержащей 85% 1-метилнафталина и

2-метилнафталина (в сумме) в условиях примера 4, но при давлении 30 ат, выход метилтетралинов 95 /о, образование метилдекалинов менее 0,5 /о от теории.

1. Способ получения тетралина или метилтетралинов гидрированием нафталина или метилнафталинсодержащих углеводородов в присутствии катализатора, отличающийсятем, что, с целью расширения сырьевой базы, пиролизные фракции, содержащие нафталин или метилнафталин, подвергают двухступенчатому гидрированию в присутствии ингибитора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ингибитора используют ионол или древесно-смоляной ингибитор, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование на первой ступени осуществляют при 40 — 180 С, давлении 10 — 100 ат и подаче водорода 300 — 1500 л на 1 л сырья, а гидрирование на второй ступени осуществляют при 230 — 280 С, давлении 10 — 100 ат и подаче водорода 4000 — 6000. л на 1 л сырья.