Способ получения солей органических оснований с фторвольфрамовыми кислотами
О П И С А Н И Е 3583I6
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Ссеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 08Х11.1970 (№ 1453916/23-4) М. Кл. С 070 31 20
С 07d 55/52 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 03.XI.1972. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 20.XII.1972
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Сосете й1ииистрсе
СССР
УДК 547.821.2.07 (088.8) Авторы изобретения
P. Г. Бейлес, В. С. Самородова и 3. Е, Розманова :
Заявитель
Кузбасский политехнический институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ
ОСНОВАНИЙ С ФТОРВОЛЬФРАМОВЫМИ КИСЛОТАМИ
Изобретение относится к способам получения солей органических оснований и неорганических кислот, используемых для получения чистых металлов, а также в органическом синтезе в качестве катализаторов.
Известен способ получения солей органических оснований и неорганических кислот смешением их растворов в воде или в смеси воды с органическими растворителями.
Использование известного способа дало возможность получить новые, ранее не описанные соли органических оснований и фторвольфрамовых кислот.
Предложенный способ заключается в смешении органического основания с водным или водноацетоновым раствором вольфрамовой и плавиковой кислот с последующим выделением целевого продукта известным способом.
В качестве органического основания могут быть использованы, например, пиридин, 2-аминопиридин, уротропин.
Пример 1. Трифтороксовольфрамат пиридиния.
2,5 г вольфрамовой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл 25%-ного водного раствора HF. К полученному охлажденному раствору добавляют 100 мл ацетона и затем пиридин до рН 2. При этом выпадает белый кристаллический осадок, который промывают ацетоном. Выход около 2,5 г.
Свежеполученный продукт хорошо растворим в воде, но раствор быстро мутнеет вследствие гидролиза продукта, Раствор обладает сильно кислой реакцией; кислотный водород может быть оттитрован едким натром. После длительного хранения (несколько недель) растворимость продукта в воде уменьшается, хотя состав остается прежним (по-видимому, происходит полимеризация с образованием цепей — W — Π— W — ).
На термограмме соединения наблюдается поглощение тепла при 180 С, соответствующее постепенному отщеплению пиридина и HF, Ha кривых ИКС наблюдаются следующие характерные частоты, подтверждающие формулу соединения: 580 см — (F — W), 930 — 970 см — (W=0), 1620 см — (пиридиниевый катион
PyH+)
Найдено, %: W 51,93, 52,48; Г 16,78, 17,19;
20 Ру 230 2280
Ру НФОГз.
Вычислено, %: W 52,12; F 16,71; Ру 22,10.
Пример 2. Тетрафтороксовольфрамат
2-аминопиридиния.
К раствору 1,25 г вольфрамовой кислоты в
6 мл 25%-ного раствора HF добавляют 4 г
2-аминопиридина до рН 2. При этом выпадает белый осадок, который промывают ацетоном.
30 Выход продукта 2,2 г.
358316
Составитель П. Терентьев
Техре:. Т. Ускова
Корректоры: В. )Колудева и 3. Тарасова
Редактор 3. Горбунова
Заказ 3969/8 Изд. № 1735 Тира>к 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4(5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. W 37,84, 38,49; F 16,40, 17,0.
Вычислено, %.. W 38,13; F 15,76.
Пример 3. Тетрафтороксовольфрамат уротропиния.
6 г вольфрамовой кислоты растворяют при нагревании в 12 мл 25% -ного раствора HF, после чего к охлажденному раствору добавляют 1,5 г уротропина, растворенного в б ил воды, рН реакционной смеси 1. При этом выпадает белый осадок, который промывают спиртом.
Выход 4 г. Под микроскопом продукт имеет вид крупных дендритов. Вещество хорошо растворимо в воде.
Найдено, /о. W42,,14,,42,08; F 17,76, 17,82.
Вычислено, /о. W 42,37; F 17,51.
5 Предмет изобретения
Способ получения солей органических оснований с фторвольфрамовыми кислотами, отличающийся тем, что органическое основа10 ние, например пиридин, 2-аминопиридин, уротропин, смешивают с водным или водноацетоновым раствором вольфрамовой и плавиковой кислот с последующим выделением целевого продукта известными способами.
