Способ получения высших тетраалкил- фосфонийгидроксидов
;у,;
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕ 7ЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.1.1971 (№ 1606295/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07f 9/54
Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 07.Х11.1972. Бюллетень ¹ 1 за 1973 г.
Дата опубликования описания 31.1.1973
УДК 547.341.07(088.8) Авторы изобретения
К. А. Петров, В. А, Паршина, Т. С, Ерохина и Г, М. Петрова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТЕТРААЛКИЛФОСФОНИЙГИДРОКСИДОВ (ь,.- ) ui P где R — высший алкил.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов общей формулы
Эти соединения являются ценными комплексообразователями, экстрагентами и эмульгаторами.
Известен способ получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов взаимодействием солей тетраалкилфосфония с влажной окисью серебра. Недостатком способа является необходимость использования труднодоступной и дорогой окиси серебра.
С целью устранения указанного недостатка и упрощения процесса по предлагаемому способу соли тетраалкилфосфония, нерастворимые в воде, подвергают взаимодействию с водными растворами щелочей.
Реакцию целесообразно проводить на границе раздела двух фаз: органической и водной.
Органической фазой, в которой растворима соль фосфония, может служить смесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотношении 70: 30.
В качестве водного раствора щелочи мож5 но использовать 40%-ный раствор едкого натра.
Объемное отношение водной и органической фаз составляет 2: 1.
Процесс желательно вести при температуре
10 20 С.
Целевые продукты выделяют известными приемами.
П р и и е р 1. Тетраоктилфосфонийгидро15 ксид, 77 г тетраоктилфосфонийбромида в 56 мл раствора разбавителя (30% изооктилового спирта и 70% керосина) обрабатывают 112 мл
40%-ного раствора N2OH, энергично встряхн20 вая со щелочью 5 раз по 15 мин, причем каждый раз органический слой отмывают водой до нейтральной реакции. Раствор упаривают в вакууме, остаток выдерживают 1 час при
100 С/1 мм рт. ст., растворяют в спирте, филь25 труют, раствор снова упаривают и остаток выдерживают 1 час при 100 С/0,02 мм рт, ст. Получают 8,8 г тетраоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла. Продукт растворим в спирте, эфире, бснзоле н не растворим в воде.
30 Выход 90%.
361177
Предмет изобретения
Составитель Л, Карунин»
Редактор 3. Горбунова Техред А. Камыгвникова Корректор Л. Бадыламз
Заказ 74/8 Изд. Кв 37 Тираж 403 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СС P
Москва, Ж-35, Рауьпская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, % . .P 5,80; 5,84.
СзаНв90 Р.
Вычислено, P .. Р 6,20.
Исходный тетраоктилфосфонийбромид получают следующим образом.
К реактиву Гриньяра, приготовленному из
20 г Mg и 142 мл бромистого октила в 200 мл абсолютного эфира, прибавляют 17 мл треххлористого фосфора в 100 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при
50 С 2 час в атмосфере азота, смесь выливают на лед и раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. Органический слой отделяют, промывают водой до рН 7 и сушат безводным сульфатом натрия. К эфирному раствору 30 г триоктилфосфина постепенно прибавляют
60 мл бромистого октила, эфир отгоняют, смесь нагревают 3 час при 110 С и 10 час при
130 — 140 С. Избыток бромистого октила отгоняют при 100 С/1 мм, а затем при 100 С/0,02 мм и получают 39,8 г тетраоктилфосфонийбромида в виде густого масла, которос растворимо в спирте, эфире и бензолс, но не растворимо в воде. Выход 86,5 /в, и,в 1,4810.
Найдено, ; Br 13,96, 14,45. -32Нвв Р В г.
Вычислено, % . B r 14,25.
Пример 2. Получение бутилтриоктилфосфонийгидроксида.
В условиях примера 1 из 4 г бутилтриоктилфосфониййодида в 20,6 мл органической фазы и 41,2 мл 40%-ного раствора ХаОН получают
2 г (62,5% ) бутилтриоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла, которое растворимо в спирте, бензоле, эфире, но не растворимо в воде.
Найдено, % . С 75,38, 75,30; Н 13,40, 13,20.
С2вВв1ОР.
Вычислено, . .С 75,67; Н 13,74.
Исходный бутилтриоктилфосфониййодид по5 лучают аналогично тетраоктилфосфонийбромиду (см. пример 1) из 11,5 г триоктилфосфина и
22,1 г йодистого бутила (15 час при 100 С).
Выход 14,3 г (88,1 p), т, пл. 55 — 57 С.
Найдено, %. J 23,60, 23,55.
10 С2вНввР).
Вычислено, P . .3 22,9, 1. Способ получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов, на основе солей тетраалкилфосфония, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соль тетраалкилфос20 фония подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут на границе раздела двух фаз:
25 органической и водной.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органической фазы используют смесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотношении 70: 30.
30 4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что в качестве водного раствора щелочи используют 40в/о-ный раствор едкого патра.
5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что объемное отношение водной и органиче35 ской фаз составляет 2: 1.
6. Способ по пп. 1 — 5, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 С,
