Ан ссср

 

О П-И--C А

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Созетскиз

Социалистическиз

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

>1.. Кл. С 07с 43/30

Заявлено 10Л11.1971 (№ 1629072/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тлинистроз

СССР . Д 1(547.387:542.951..2.07 (088.8) Опуолпковано 20.XII.1972. Бюллетень ¹ 3 за 1973

Дата опубликования описания 27.11.1973

Авторы изобретения

А. С. Атавин, T. С. Проскурина и А. Н. Мирскова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ДИХЛОР1(ЕТЕНА

Изобретение относится к способу получения ацеталей дихлоркетена, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе и химии полимеров.

Известен способ получения ацеталей дихлоркетена путем дегидрохлорирования ацеталей хлораля при действии трет. бутилата калия в среде трет. бутанола с выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 50 — 60%.

Для увеличения выхода целевого продукта предложен новый способ получения ацеталей дихлоркетена, заключающийся в том, что

2-трихлорметил-1,3-диоксоланы или диалкилацетали хлораля обрабатывают трехкратным избытком триалкилфосфата в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, гексана.

Процесс ведут при охлаждении, желательно при температуре минус 60 С. Целевой продукт выделяют известными приемами с выходом до 90 — 95%.

Применение триалкилфосфитов исключает чз процесса огнеопасный трет. бутилат калия.

Описываемый способ базируется на доступном сырье.

Полученные ацетали дихлоркетена представляют либо кристаллические вещества, либо подвижные жидкости, растворимые в органических растворителях. Структура полученЙ И Е 362807 ных дихлоркетенацеталей подтверждена

ИК-спектрами и данными элементарного анализа.

5 Пример 1. 2-Дпхлорметилен-1,3-диоксолан.

К 19 г триэтилфосфнта, растворенного в

15,чл гексана и охлажденного до минус 60 С, прикапывают в течение 30 лтин раствор 7,3 г

10 в 10 лг.г гексана 2-трихлорметпл-1,3-диоксолана. Происходит разогрева нне реакционной массы. Температура поднимается до минус

40 С. Затем массу перемешивают при комнатной температуре 1,5 час. Отгоняют гексан.

15 Остаток разгоняют в вакууме. Разгонкой выделяют: 5,3 г (89,9%) целевого продукта в виде белых кристаллов; т. кип. 59 — 60 С/2 тьтг рт. ст.; т. пл. 53 С; ИК-спектр: тС=СС1з

1710 слт — ; vC — ОС 1060 — 1100, 1190 слт- .

П р и мер 2. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят реакцию с 2-трихлорметил4-метилен-1,3-диоксоланом. Получают соответствующий кетенацеталь-2-дихлормети.пен25 4-метилен-1,3-диоксолан, имеющий следующие константы: т. кип. 54 — 55 С/2 лт,тт рт. ст.; т. пл.

32 — 33 С.

Найдено, %: С 35,63; Н 2,32; С1 42,12.

С5Н4С1зОз. зо Вычислено, %. Г 35,91; Н 2,41; Cl 42,46, 362807

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Загребельная техред т. миронова Корректоры: л. Царькова и Л. Новожилова

Заказ 388/6 Изд. № 66 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 90", . ИК-спектр: тС=- СН2 1670, 1И8 сл ; С =СН2 1734 сл — ; ч=СН 3030, 3140 с.и- .

1. Способ получения ацеталей дихлоркстена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 2-трихлормстил-1,3-диоксоланы или диалкилацетали хлороля обрабатывают трехкратным избытком триалкилфосфита в среде инертного раствори5 теля при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре минус 60 С.