Способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-4-окси- бензиловых спиртов
3628l5
О П И СА Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Респу0лик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.IV.1971 (№ 1651782/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
М. Кл. С 07с 69/02
С 07с 69/76
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
Опубликовано 20.XII.1972. Бюллетень ¹ 3 за 1973
Дата опубликования описания 27.П.1973
УДК 547.584 26.07
547.292 26.07 (088.8) Авторы изобретения
Е. Л. Стыскин, Я. А. Гурвич и Э. С. Сорокин
Заявитель Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
3,5-ДИАЛКИЛ-4-ОКСИ-БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ
Изобретение относится к способу получения производных карбоновых кислот, в частности к способу получения сложных эфиров, которые находят применение в качестве противостарителей для каучуков, резин, пластических масс и масел.
Известен способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-4-окси-бензиловых спиртов взаимодействием последних с ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот.
Продолжительность процесса 1 — 18 час.
Выход 55 — 98%.
С целью упрощения технологического процесса и сокращения его продолжительности предложен способ получения сложных эфиров
3,5-диалкил-4-окси-бензиловых спиртов путем взаимодействия метиловых эфиров 3,5-диалкил-4 -окси-бензиловых спиртов с карбоновыми кислотами, как без катализатора, так и в присутствии небольших количеств сильных органических кислот, например щавелевой, и минеральных кислот, например серной, в качестве катализатора, при нагревании не выше
100 С. Продолжительность процесса 3,5—
6;ас. Выход:продукта 71 — 84%.
Пример 1. В колбу с обратным холодильником и газоподводной трубкой помешают
25 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты и 5 г воды, нагревают на кипящей водяной бане в токе азота в течение 6 час и затем охлаждают, а выпавшие при охлаждении кристаллы отфильтровывают.
Получают 19,7 г кристаллов 3,5-дитрет-бутил-4-бензилацетата (71% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл. 102—
104 С (лит. т. пл. 104 — 106 С). После перекристаллизации из метанола .продукт имел т. пл, 105,5 — 106 С.
10 Пример II. Аналогично примеру I загружают 25 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 лтл воды и 1,5 г щавеле вой кислоты (дигидрат), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота в течение 4 час, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.
Получают 23,3 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилацетата (84% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл, 103—
20 104,6 С.
Пример III. Аналогично примеру 1 загружают 25 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 г воды и 0,1 г серной кислоты (концентриро25 ванной), нагревают при 60 С в токе азота
2,5 час, добавляют 0,1 г соды для нейтрализации серной кислоты, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.
Получают 21,7 г кристаллов 3,5-дитрет-бу30 тил-4-окси-бензилацетата (78% от теоретиче362815
Составитель Б. Ерышев
Техред Т. Миронова
Редактор Е. Гончар
Корректор E. Зимина
Заказ 386/4 Изд. № 65 Тираж 404 Подписное
ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ского на исходный метиловый эфир) с т. пл.
102,5 — 104 С.
I1 р и м е р IV. Аналогично .примеру 1 загружают 15 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 8,3 г фталевой кислоты и 50 мл ксилола (растворитель), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота 5 час, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.
Получают 15,5 г моноэфира фталевой кислоты и 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензилового спирта (80,7% от теоретического на исходную фталевую кислоту) с т. пл. 122 — 123,5 С. После перекристаллизации из бензина продукт имел т. пл. 124,4 — 125 С.
Пример V. Аналогично примеру 1 загружают 29,8 г 3-трет-бутил-5-а-метилбензил-4оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 г воды и 1,5 щавелевой кислоты (дигидрат), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота 5 час, охлаждают и отфильтровывают вьгпавшие кристаллы.
4.
Получают 26,4 г 3-трет-бутил-5-а-метилбензил-4-оксибензилацетата (81% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл.
97 — 99 С. После перекристаллнзации из бен5 зина или метанола продукт имел т. пл. 99—
99,6 С.
Предмет. изобретения
1. С пособ получения сложных эфиров 3,510 диалкил-4-окси-бензиловых спиртов и карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения его продолжительности, карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с метиловым эфиром
15 3,5-диалкил-4-окси-бензилового спирта при нагревании, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора— сильных органических или минеральных кис20 лот.
3. Способ по п п. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют фталевую кислоту, уксусную кислоту.