Патент ссср 362837

 

ОП NC-ÀНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 01 VI.1970 (№ 1444544/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

М. Кл. С Oid 63/12

С 07с 79/10

Коыитет по делам.-изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.732.07(088.8) Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень 1х," 3 за 1973

Дата опубликования описания 5.IV.1973

Авторы изобретения

В. И. Шведов, В. К. Васильева, О. Б. Романова и А. Н. Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. С. Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-КАРБАЛКОКСИ4-ОКСИ(АЛКОКСИ)-5-(2 -H HTPOAPH JITHO)-ТИОФЕНОВ

Изобретение относится к способу получения новых 2-метил-3-карбалкокси-4-окси (алкокси)5- (2 -нитроарилтио) -тиофенов, которые представляют интерес как, промежуточные соединения в синтезе тиенобензотиазинов, использующихся в качестве лекарственных препаратов.

Известны синтезы арилтиотиофенов.

Для получения новых, не описанных в литературе, соединений, являющихся промежуточными продуктами для синтеза тиенобензотиазинов — ценных лекарственных препаратов, предложен способ получения 2-метил-3-карбалкокси-4-окси (алкокси) - 5- (2 -нитроарилтио)тиофенов, заключающийся в том, что 2-метил3-карбалкокси-4-окси (алкокси) -тиофены подвергают взаимодействию с о-нитрофенилсульфенилхлоридами при 80 — 110 С.

Пример 1. 2-Метил-3-:карбэтокси4-окси-5(2 -нитрофенялтио) -тиофен.

20 г (0,108 моль) 2-метил-3-карбэтокси-4окситиофена, 20 г (0,106 моль) о-нитрофенилсульфенилхлорида и 40 мл сухого диоксана при перемешивании нагревают при 105—

110 С 15 лтин. Затем реакционную массу охлаждают. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают на фильтре метанолом и сушат.

Выход 2-метил-3-карбэтокси-4-окси-5- (2 нитрофенилтио)-тиофена 34 г (96%), т. пл.

141,5 — 143 С (из диоксана).

Найдено, % .. С 49,42; 49,73; Н 3,93; 4,06;

iN 4,11; 4,08; S 18,85; 18,97.

C„Н,,ь!О,,-S.

Вычислено, %: С 49,54; Н 3,86; N 4,13;

5 S 18,90.

Пример 2. 2-Метил-3-ка рбэтокси-4-оксп-5(2 -нитро-4 -хлорфенилтно) -тнофен.

Для опыта берут 15 г (0,08 моль) 2-метил-3карбэтокси-4-окситиофена, 18 г (0,08 люль)

2 - нитро - 4 - хлорфенилсульфенил-хлорида и

30 мл сухого диоксана. Реакцию проводят в условиях примера 1.

Выход 2-метил-3-карбэтокси-4-оксн-5-(2 -нитро-4 -хлорфенилтио) -тиофена 28,6 г (95% ), т. пл. 155,5 — 156 С (из,диоксана).

Найдено, %: С 44,97; 45,40; Н 3,20; 3,23;

С! 9,73; 9,59; N 3,78; 3,60; S 17,04; 16,81.

С„Н,,С1ИО,-Я,.

Вычислено, %. С 44,98; Н 3,24; С! 9,48;

N 3,75; S 17,15.

Пример 3. 2-Метил-3-,карбэтоксн-4-окси-5(2 -нитро-4 -бромфенилтио) -тиофен.

Для опыта берут 8 г (0,043 лю гь) 2-метил 25 З-карбэтокси-4-окснтиофена, 11,5 г (0,043 лю гь) 2-нитро-4-бромфенилсульфенилхлорида и 16 нл сухого диоксана. Реакцию проводят в условиях примера 1.

Выход 2-метил-3-кароэтокси-4-окси-5- (2 30 нитро-4 -бромфенилтио) -тиофена 17,8 г (98%), 362837 т. пл. 151,5 †1 С (из диоксана).

Найдено, %.. С 40,16; 40,09; Н 2,92; 2,90;

N 3,33; 3,55; S 15,2б; 15,38.

С „H|2BrNO„.-S2.

Вычислено, % . .С 40,20; Н 2,89; М 3,35; 5

$15,33.

Предмет изобретения

Составитель А. Прокофьев

Редактор T. Загребельная Текред T. Миронова Корректоры Е. Миронова и А. Чуркина-.

Заказ 996 Изд. Хе 38 Тира>к 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография No 24 Союзполиграфпрома, Москва, 121019, ул. Маркса — Энгельса, 14.Способ получения 2-метил-3-карбалокси-4окси (алкокси) -5- (2 -нитроарилтио) -тиофенов с общей формулой где R — низшие алкилы, R — водород и низшие алкилы, R" — водород, низшие алкилы, бром, хлор, йод, нитро-группа, отличающийся

10 тем, что 2-метил-3-карбалкокси-4-окси (алкокси) -тиофен подвергают взаимодействию с о-нитрофенилсульфенилхлоридом, а целевой продукт выделяют известным способом.