Способ получения оксиполиамидов

 

ОПИСАНИЕ 362853

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02 1/ !.1970 (№ 1439095/23-5) М. Кл. С 08 20/20 с присоединением заявки №

Приоритет

Коиитет оо делает изобретеиий и открытий ори Совете Миииотров

СССР

Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень ¹ 3 за 1973

Дата опубли оваиия описания 1.II.1973

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

Д,— М. Филиппенко, И. О. Елин, О. А. Тарахтунов, А. И. Чечик, H. А. Степанова, Л. И. Голубенкова, H. H. Шмагина, Л. Д. Перцов, С. Ф. Калинкин и М. С. Акутин

Заявитель с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИПОЛИАМИДОВ

Изобретение относится к синтезу ароматических полиамидов, содержащих окси-группы в орто-положениях к амидным связям, являющихся полупродуктами для термостойких полимеров-полибензоксазолов.

Известный способ получения оксиполиамидов поликонденсацией 0,0 -диоксиарилендиаминов, различного строения, с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в амидных растворителях, не обеспечивает расширения ассортимента оксиполиамидов, По предлагаемому способу, с целью расширения ассортимента оксиполиамидов и уменьшения их горючести, в качестве аминного компонента при поликонденсации используют 4,4 диамино-3,3 - диокси-5,5 - дихлордифенилметаи (ДДДХ), как таковой, или в сочетании с другими 0,0 -диоксиарилендиаминами, не содержащими хлора.

Поликонденсацию дихлорангидридов с диоксидиаминами проводят при введении дихлорангидрида в раствор эквивалентного количества аминного компонента в амидном растворителе, например в диметилацетамиде или

N-метилпирролидоне, при 0 — +20 С, перемешивая 0,5 — 3 час. Образовавшийся вязкий раствор оксиполиамида может быть использован для получения формованного изделия и дальнейшей циклизации при нагревании для превращения в полибензоксазол.

Для получения сополимерных оксиполиамидов с наибольшим молекулярным весом, к раствору диоксидиамина, не содержащего хлора, надо прибавлять дихлорангидрид в количестве, превышающем эквивалентное по отношению к взятому диоксидиамину, и затем, после завершения конденсации (15 — 30 лтин), в реакционную смесь прибавлять ДДДХ в количестве, эквивалентном избытку взятого дихлорангидрида. Другие варианты введения мономеров в реакцию приводят к получению сополимеров с меньшим молекулярным весом.

Оксиполиамиды, полученные с применением

ДДДХ, растворимы в амидных растворителях

15 и серной кислоте и пригодны для получения клеев, пленок и слоистых пластиков. Полибензоксазолы на основе хлорсодержащих полиоксиамидов негорючи и термостойки. По дериватограммам потери веса хлорсодержащих бензоксазолов при 400 С составляют 0 — 3%, потери веса после снятия термомеханических характеристик до 600 С вЂ” 6 — 9 !О. Температура стеклования выше 600 С.

Пример 1. В круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и тубусом для ввода реагентов, растворяют 0,1151 г ДДДХ в

13 ял Л -метилпирролидона и к раствору при перемешивании прибавляют 1,015 г терефтал30 хлорида, перемешивают при 15 С 1,5 час и за362853

Предмет изобретения

Составитель М. Богданов

Техред Т. Миронова

Корректоры: А. Дзесова и Е, Талалаева

Редактор А. Батыгин

Заказ !06/8 Изд. № 72 Тираж 404 Подписное

ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тем вязкий раствор выливают в горячую воду при интенсивном перемешивании. Выделившийся осадок полимера отфильтровывают и высушивают в вакууме при 80 С. Полученный оксиполиамид имеет приведенную вязкость

0,5о/о-ного раствора в концентрированной серной кислоте при 25 С 0,38 дл/г.

Пример 2. В аппарате для поликонденсации, описанном в примере 1, растворяют

1,0361 г бис(4-амино-3-оксифенил) метана в

8 мл диметилацетамида; раствор охлаждают до 5 С. К охлажденному раствору при перемешивании прибавляют 1,015 г изофталхлорида, в результате чего температура повышается до

20 С. Смесь перемешивают 15 мин, затем прибавляют 0,1495 г ДДДХ и при 20 С перемешивают 1,5 час. Полимер выделяют из раствора известным методом (см. пример 1). Приведенная вязкость полученного сополимера

0,68 дл/г. В случае, если дихлорангидрид прибавлять в раствор смеси ДДДХ и диоксидиамина, не содержащего хлора, или если дихлорангидрид и диоксидиамины вводить в реакцию порциями попеременно с завершающим введением дихлорангидрида, приведенные вязкости получаемых сополимеров не превышают 0,42 дл/г.

Пример 3. В аппарате для поликонденсации растворяют 1,0937 г бис(4-амино-3-оксифенил) метана в 8 мл диметилацетамид, и после охлаждения раствора до 0 С, к нему прибавляют при перемешивании 1,015 г изофталхлорида. Разогревшуюся до 18 С реакционную смесь перемешивают 30 мин, прибавляют

0,0747 г ДДДХ и перемешивают еще 1,5 час.

Приведенная вязкость полученного сополимера 0,80 дл/г. Сополиоксиамид не горит в пламени горелки и при вынесении из пламени прекращает тлеть через 30 — 40 сек.

1. Способ получения оксиполиамидов поликонденсацией 0,0 -диоксиарилендиаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот в амидных растворителях, от15 личающийся тем, что, с целью расширения ассортимента оксиполиамидов, в качестве 0,0 диоксиарилендиамина применяют 4,4 -диамино-3,3 -диокси-5,5 -дихлордифенилметан.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 4,4 -диамино-3,3 -диокси-5,5 - дихлордифенилметан вводят в смеси с 0,0 -диоксиарилендиамином, не содержащим хлора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что при получении сополимерных оксиполиамидов к раствору 0,0 -диоксиарилендиамина прибавляют дихлорангидрид ароматической дикарбоновой кислоты в количестве, превышающем эквивалентное по отношению к взятому диоксидиамину, и затем, после завершения конденсации, прибавляют 4,4 -диамино3,3 -диокси-5,5 -дихлордифенилметан, в количестве, эквивалентном избытку примененного дихлорангидрида.

Способ получения оксиполиамидов Способ получения оксиполиамидов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к термопластичному полимеру, включающему блок термопластичного полимера, и, по меньшей мере, один блок полиалкиленоксида

Изобретение относится к блок-сополимеру полиэтиленгликолей и поли(кислой аминокислоты) или его соли

Изобретение относится к получению блок-сополимера и его использованию в лекарственных средствах, в частности противораковых

Изобретение относится к составу для изготовления формованных изделий, в частности волокон

Изобретение относится к получению блок-сополимеров, которые можно использовать для формирования волокон из расплава
Наверх