Способ получения бромпроизводных а -или р-нафтокси пропи нов

 

О П И С А Н И E 364589

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Савв Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22 111.1971 (№ 1633770/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 43/28

Комитет по делам изооретвний и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 37 07(088 8) Опубликовано 28.XII.1972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания !.111.1973

Авторы изобретения

А. Г. Махсумов, Ш. У. Абдуллаев и М. Усманов

Ташкентский государственный медицинский институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМПРОИЗВОДНЫХ а -ИЛИ р-НАФТОКСИ ПРОПИ НОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе физиологически активных бромсодержащих ацетиленовых эфиров а- или р-нафтоксипропинов, которые могут найти применение в <рармацевтической промышленности.

Известен способ получения р-йодпропаргиловых эфиров нафтолов путем взаимодеиствия соответствующего пропаргилового эфира нафтола с монохлористои медью с последующим йодированием полученного ацетиленида меди пропаргилового эфира нафтола металлическим йодом в среде органического растворителя.

На основе известных реакций органической химии получены новые соединения, которые по сравнению с у-йодпропаргиловыми эфирами нафтола, являющимися гербицидами, обладают иными свойствами.

Предлагаемый способ получения бромпроизводных я- или Р-нафтоксипропинов заключается в том, что пропиниловые эфиры а- или р-нафтолов обрабатывают гипобромидом натрия в среде диоксана сначала при температуре ниже 0 С, а затем при 22 — 27 С и интенсивном перемешивании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например перекристаллизацией из и-гептана, Предлагаемый способ одностадиен.

Выход конечного продукта до 92% от теории.

i! ример i. В колбе с мешалкой и обычной стеклянной воронкой растворяют 28 г едкого натра в 72 лт,е воды, после чего вносят

160 г тщательно измельченного льда и в течение 5 — 7 мии при перемешивании автомешал1р кой приливают !4,8 лилт жидкого брома до образования гипобромида. Затем при (— 6)—

i — 4) "С добавляют 7,28 г пропинилового эфира а-нафтола, растворенного в 80 мл диоксана. Далее температуру реакционной смеси постепенно доводят до 22 — 27"С и при интенсиьном перемешивании выдерживают еще

9 час. По окончании реакции смесь обрабатывают 200 лт.т насыщенного раствора хлористого аммония и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку высушивают над безводным поташом. После упаривания растворителя продукт перекристаллизовывают из и-гептана. Получают кристаллы 3-бромпропин-2-ового эфира с с-нафтола кремового цвета, т. пл. 55 — бб С.

25 Выход 9,09 г (87,07% от теории).

Найдено, %: С 59,65, 59,58; Н 3,33, 3,36;

Вг 30,42, 30,50.

С Н,ОВг.

Вычислено, %: С 59,77; Н 3,44; Вг 30,65, 30 1-1 OBr.

364589

Предмет изобретения

CoLTBIiIiTIb М. торкунова

Текр.;„3. 1араненко Корректор А. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 396 7 11зд. М 107 Тираж 523 Полонское

ЦНИИПИ Ксгитета ио делан изобрете,i:;.i и открытий ири Совете М:"-.петров СССР

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4 5

Ти. .ÎÃрашия, и1з. Саи ".иова, 2

Пример 2. К раствору 28 г едкого натра в 72 ял воды и 200 г измельченного льда приливают 14,8 .ил жидкого брома и полученную смесь перемешивают до полного растворения брома. Затем при энергич1юм пере", е:ннвгнии к этому раствору, охлаждеш1ому до (— б) — (О) С, прибавляют раствор 7,28 г (0,04,ноль) пропннилового эфира Р-нафтола в 100 ил диоксана. Далее температуру реакционной смеси постепенно повышают до 22—

27 С и интенсивно перемешивают еще 9 час.

После этого реакционную смесь выливают в стакан с 200 л л насыщенного раствора хлористого аммония и экстрагируют серным эфиром. Эфирную вытяжку высушивают над поташом. После отгонки растворителя получат кристаллическое вещество светло-желтого

4 цвета,, т. пл. 65 — 67 C (из н-гексана). Выход

9,58 г (91,80, о от теории).

1-1;iйде11о, о/о.. С 59,61, 59,67; Н 3,28, 3,35:

В; 30,! 8, 30,36.

5 Ci; Н,ОВг.

Вычислено, )о. С 59,77; Н 3,44; Вг 30,65.

10 Способ получения бромнроизводных а- или р-нафтоксипропинов, отличающийся тем, что пропиниловые эфиры а- или 1з-нафтолов обраоатызают гипобромидом натрия в среде диоксана сначала прп температуре не выше 0 С.

15 а затем нри 22 — 27 С с последующим выделением пелевого продукта известными приемами.