Способ получения гидроперекисей или перекисей тетрагидрофуранового ряда
Союз Созе(ски:
Социалистически»
Республик
Зависимое от С 07с 73!00 С 07с 73106 Заявлено 06.11.1971 (№ 1617932123-4) с присоединением заявки ¹ Комитет ло делам изобретений и открытиЯ лри Совете Ыинистроа СССР Приоритет - ДК 547.722.2.54-39 (088.8) Опублпковано 28.Xll.1972. Вголлете!!ь Х» 5 за 1973 Дата опубликования опнсагпгя 28.11.1973 Авто(1 ы н зоб рст(!1! н я 8. Г. Глуховцев, М. А. Пейкова, С. С. Сгектор, И. H. Гол и Г. И. Никишин >г»:, >-т Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ ИЛИ ПЕРЕКИСЕЙ ТЕТРАГИДРОФУРА НОВОГО РЯДА Изобретение относится к новому способу получения гидроперекисей или перекисей тетрагидрофуранового ряда, которые могут использоваться в качестве инициаторов реакций нолимеризацин плн свободнорадикального присоед1!пения функциональных coezIIIle»II! к олефинам. Указанные гидроперекнси являются также полупродуктами для получения ценных лактонов, у-оксикарбонильных и других функциональных соединений. Известен способ получения гидроперекисей тетрагидрофуранового ряда окислением тетрагидрофурана или его гомологов кислородом илн кислородсодержащим газом при 40 — 110 С и облучении ультрафиолетовым светом с выделением целевого продукта обычными приемами. Недостатками такого способа являются сложность процесса (который ведут в течение 20 — 24 час при облучении ультрафиолетовым светом и с использованием специального кварцевого реактора) и отиосителы(о невысокий выход целевого продукта. Кроме того, известный способ не пригоден для получения перекисей. С целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта предложен способ получения гидроперекисей или перекисей тетрагидрофуранового ряда, заключающийся в том, что соответствующее производное 2,3-дигидрофурана подвергают взаимод(!!ствню с перекисью водородH нлн алкнлгч!дроперекпсью в присутствии каталнтнческнх количеств кислот нрн температуре от (— 30) до (+30) С с после;гующей нейтралн5;,:11> Н(.й Il ВЫДС, 1ЕН!1Е >1 Ь (., 1ЕБОГО Н РОД > 1:.Т(1 ООЫ Ч1 Ы >! Н Р Н Е . 1 (11! . Процесс лучше вести нрн температуре от (— 10) до (+10) С. Строение веществ подтверждено данными элементарного анализа, молекулярной р0фракцili!, подо .>1етрнческого тптрованпя и 11.У1Р-спектроскопии. Пример !. К смеси 10 г 85", -ной перекиси водорода и 0,04 лг.г 0,2 и. серной кислоты, охлажденной до 0 С, прноавляют по каплям прн перемешиванин 21 г (0,25 .1го.гь) 2-метил-4,5днгидрофурана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 10 С. Затем 1зеакцпоннмю смесь перез!с и !веют еще 1 ч(гс при 0 С и нейтрализуют 0,04 л:.г 0,2 н. раствора соды. Разгонкой в вакууме выделяют 22 г (75 го от теории) гндроперекиси, т. пл. 33 C/0,35 .11.11 рт. ст., п""о 1,4458, d o 1,1325, актньный кислород 99,го. Найдено, ", . С 50,78, 50,85; Н 8,49, 8,54. МКп 27,85. С,—,Н! ОО;,. 30 Вычислено, !0. С 50,83; Н 8,53. (LRo 29,90. Предмет изобретения f o. i 3. О:ill(í(,(> l<(i;!ji((; <(>;!(,i: Л. Бадылагна и F. Миронов:i Р ((ор 3, Горбунова 1:з;;.,!<, ) ОЗ Тиран(523 Пол. .ионов (;j !1(;,,,* о;<»1 !i "ола((i; о >о(-оии((! <1TL(pl.ri и i ри <.()!3(то (1ии,". ров Г(ГР 1 (О д
5 "<а 2-а!етг! 11р и м ер 2. 1<, смеси 11,8 г (0,1 1!<оль) 2-:!еrII.(I-2-г!!дро!!е)аокситетрагидрофураiia I: 0,04.1i.l 0,2 и. серной к1:слоты, охлажденной Io 10 С, п1)ибавг!яю Ilo ! 8,4 г (0,1 1!оль) 2-метил-4,5-дип!дрофурана с такой скоростью, чтооы температура реакционной смеси пе поднималась выше 0 С. Затем реакцио!гную смесь перемешивают еще 1 (!ас при 0 С и нейтрализуют 0,04 лл 0,2 н. раствора соды. Разгонкои в вакууме выделяют 15,8 г (78"; о от теории) псрекиси, т. I 10"C/0,1 <1ь1! рт. ст,, и „. 1,4505, <1 .. 1,0730, активный кислород 95%. Найдено, ()о. .С 59,45, 59,49; Н 8,92, 9,05. ЛЯр 50,75. C Í„O! Вычислено о/-. С 5937; Н 897. МКр 5055. Ио да!шым ПМР-спектроскопии сиж!.перекись оис-2-AIeTHлтетраг.дросрурана содерхкит около 5 !о .!Зов!ерной нес!!мм.-переек!!с1! 2-(!ет!!л-5-(!етил-бистетр ап!дрофурана. Пример 3. 1<, смеси. 19,8 г 90",„-ной и! c(.1н!Ой кислоть1, ОхлаткдсннОй до G С,,(обавл<1IA r по каплям нрн перс((!ешива ин 1(1,8 г (0.2 ло.(ь ) . -. !ет
Разгонкой H вак(уме выделяют 30 г (77 j„- ог 1,-:ории) 2-метил-2-трет-бутнлперокситетрагидрофурана, !. кнн. 48"С/10 At,1! рт. ст,, и „о 1,4220, <1! 0,9394, аКIIIIIIIIIÉ I Найдено, "",: С 61,71, 61,87; 1-1 10,32, 10,48. " <Кр 47,13. <-вН !о()з. Вычислено, юt(i. !" 62,03; Н !0,41. МР<и 46,49. По данным 11МР-спектроскопии перекись 1о содсря<1:т- 10% примеси. 1. Способ получения гидроперекисей или 20 перекисей тетрагидрофуранового ряда, от.
2. Сносоо но п. 1, отли(!аюшийсд тем, что про-:есс ведут нрн температуре от (— 10) до (+10) "C:
