Ан ссср

 

О П И CA Н И Е

ИЗОБЬЕТ ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл, С 08! 1 68

Заявлено 22.Х11.1969 (№ 1387114 23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678 74(088.8) Опубликовано 28.Xll.1972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания,2,.I,II.L973

Авторы изобретения

lO. Г. Кряжев, Т. Г. Ермакова и П. Б. Пустельник

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ ядРАми в основной цепи

Известен способ получения сополимеров с ароматическими ядрами в основной цепи на основе винильных мономеров путем полимеризации последних в присутствии ароматических бисдиазсоединений. Однако последние неустойчивы и взрывоопасны.

Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию винильных мономеров в присутствии дигалоидароматических соединений и щелочных металлов.

В качестве исходного винилового мономера применяют эфиры акриловой и метакриловой кислот, стирол, акрилонитрил и др. соединения, способные полимеризоваться на металлорганических соединениях щелочных металлов.

Процесс осуществляют при температурах от — 60 до +100 С в органическом растворителе (например, в тетрагидрофуране) в присутствии щелочного металла (обычно 2 моль на 1 моль дигалоидарила).

В процессе реакции получают растворимые полимеры. Содержание ароматических ядер в основной цепи макромолекулы регулируется в широких пределах изменением соотношения исходных веществ (винилового мономера и дигалоидарила) . При достаточно высоком содержании дигалоидарила в реакционной смеси может образоваться блок-сополимер полиарилена и поливинилового мономера. Полученис таких блок-сополимеров представляет дополнительный интерес, так как позволяет вводить в полнгпнпловые полимеры полиариленовые блоки с системой сопряженных связей, что может значительно увеличить термостойкость материалов.

Пример 1. К 2,9 г парадихлорбензола и

2 г метилметакрилата (ММК) приливают

10 I8 ял тетрагпдрофурана и прн перемешиванин приоавляют при 20 С 0,8 г металлического лития в виде стружки. Реакцию проводят в течение 4 час. Полученный полимер высаживают в водно-спиртовую смесь, промывают во1 дой и сушат. Полимер представляет собой порошок желтого цвета, растворимый в xëîðîформе. Содержание звеньев ММК в сополимере составляет 25 мол. с!с. Выход полимера

1,2 г. Электропроводность полученных сополи20 меров составляет 10 —" охт см — при 20 С.

Пример 2. К 2,9 г парадихлорбензола и

2,2 г стирола приливают 18 мл тетрагидрофурана и при перемешивании добавляют 0,8 г лития при 20 С. Реакцию проводят в течение

25 4 час. Полученный полимер осаждают метанолом, промывают водой и сушат. Полимер представляет собой порошок светло-желтого цвета, растворимый в хлороформе, бензоле.

Выход полимера 4,2 г. В ИК-спектре поли30 мера содержатся полосы, характерные как зоi).)eòñ!!: ÿ с

Составитель С. Ерофеева

Текрсд 3. аранснко

Ко)рлторь1: H. Сл-с;: .:.:.х

Редактор Л. Ушакова

3акаа 487,:2 Изд. X 130 Тираж 53! Подписное

ЦНИИ21И Ко.л; тета !!0;!елг!м иг!обретенк"! и открь!ти1; при Совеге 11пн:-)строп СССР oc1

Типографи51, ир. Сапунова, 2 д Isl звеньев cTIIpo, Ill, TQK и дл B-за к!«1:!«нных бснзольных ядер.

П р и мер 3. K 7 3 г парад!. ло)«снз.,лк н

6,3 12Л бутилметакрилата приливают 35 л.! тетрагидрофурана и при Ilepeмсшиван1:н добавляют 1,2 г лития " виде стру)ккн. По-in!icризяцию нрОВОдят В течениe !1О 0:ч2п с пр» тс! 1нературе 20 С. Полимер осаждают в подкисленную воду, промывают дист., .".-прова)пой

Водой и сушат. Продукт предстявл>iåT сооо 1 порошок желтого цвета, раствори).п!! : в .: !Îроформе. Выход полимера 2,2 г. Сг)г.;ас!..0

1ЛК- и ЯМР-спектроскопи 1 .олу ICI!O I I!! и родукт представляет собой сополн,lср с ",ðo!,èтичЕскими ядрами в IieIIEI.

HPEI oUeEIKe х cTOIE,IEEIOcTEl I< тсР,100 .:ii(..1:— тельной деструкции,,!с-, Одо:.i термог !," „,:.— рии ня Воздi xe (с1:Орость повыlис ня тс ° 11!ературы 3,5 град .!!и!2) найдено, )то 7,. я со!10лимеров, полученных i3 прн;,1е!)Ях 1- — 3, -см!Ic:ратура начала распада;: т.- мнсратур» око !ча111!51 раси IДЯ на 50 — 1О!1" б: вы!нс, :å;,, «мl с);ив : ;..! !, Ял E. н: ко t i. i sl 1: "с!! 21дcl, 1, 15! cooT—

I, o )нх; !,!o 1, l! i! !Олн- 3,1.л. Иo . г),":, .:.;)л...,,::,.1 .с. кьрнлата) . l р::,1 р . 1-, 7,,-; % араднхлороснзола и

5, г, ." °, .. гак,: " . 1Tii;!0:Iлlн!Я!От 35 !! 2 ТеТр-,: идрс(,),.p.=.í!l !:;рн,«pe)iå:I0вашп-. в токе аоста п)н."авл ;; . нрн 20 г 1,2 г мсталличесх=гo,л—;l!Tня в,;.де стружки. Реакцию провов тсчс)шс - . чп. . 1!ол -:Сины! полимер вы10 с: "::.. Вают в .х)Д;и«)!сину!о годно-спиртовую

«)н «1;, i:ро,0,1.;ëют 150,!он, !ст",Oолом, с шат. . : ;! О: 1! Ол н ", : 1;: 0, ., 3 г.

Г .. ;.Coб потл«н!15! caнол!1. еров с ароматна s;:It)-:: . Ос! сi но.,. ени на основе

С . Г С" 1 Т о чтя й« 2 ТЕМ .Тс, с:;, -.ю сн,: —.; З1.. ср .;0«тойк. 1х 1!олнмсров, 20 0 1;.;;!!: !ь; :.:О! ),:«!);;0 ;;;.спнз 1ОТ в прис)ттl

С "1""1::, :! !Гi;. ::;:.,! )О::.:! .! «ОГ<) СОC;1!1!!СИИSI Н 0 : Г()