Способ получения полиорганоалюмоксанов
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3662ОУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
М. Кл. С OSg 33/20
Заявлено 08 1Ч.1971 (№ 1644705т23-5) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 17.1Ъ.1973
Комитет по йелзм изобретений и 0IKpblTHA при Совете Миииатров
000У
УДК 678.86(088.8) Авторы изобретения
Г. Б. Сахаровская, Н. Н. Корнеев, А. Ф. Попов, С. Ж. Снегова, А. Ф. Жигач и М. В. Соболевский
Заявитель
6ЧЬ 1"11
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОАЛЮМОКСАНОВ
Изобретение относится к способу получения полиорганоалюмоксанов.
Известен способ получения полиалкилалюмоксанов путем пидролиза орга нических соединений алюминия.
Для получения линейных растворимых полиоргаяоалюмоксанов, содержащих функциональные группы, например алкокси-, арилокси-, ацилокси-груоопы предлагается проводить взаимодействие соединений общей формулы
R2AI (OAl R) „OAI R>, где R — алкил, п=0-30, со спиртами или соединениями, содержащими ацилокси- или аминогруппу.
Реакция протекает при нормальном давлении в широком интервале температур (25—
250 С) в среде органических растворителей.
В качестве спирта могут быть использованы алифатические, ароматические, кремнийорганические спирты. Протекание реакции алкоголиза в гомогенной среде обеспечивает высокие скорости и выходы замещенных полиалкилалюмоксанов. После завершения реакции отгоняют растворитель и получают твердые порошки с молекулярным весом до 10000.
Молекулярный вес полимеров можно регулировать, применяя исходные полиалкилалюмоксаны с различной длиной цепи.
В качестве соединений, содержащих ацилоксигруппу, могут быть использованы органические кислоты; в качестве соединений, содержащих азптногруппу — органические или кремнийорганические амины. Все полученные полимеры растворимы в углеводородах и термически устойчивы до 350 — 400 С в зависи5 мости от замещающих групп.
Пример 1. Синтез полиэтоксиалюмоксана.
В четырехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодпльн иком, термометром и капель1О ной воронкой проводят реакцию 5,18 г (2 лтоль) полиизобутилалюмоксана с 2,48 г (54 лтоль) абсолютного этилового спирта при
25 С в бензоле. Для завершения реакции реакционную смесь термостатируют при 80 С в течение часа. Выход продукта 94,5%.
Найдено, %: Al — 30,00; С вЂ” 29,20; H=6,20;
М = 2135.
Вычислено для (СзН50) 2AI (OAI (ОСзНз))аз
ОАI (ОСзН;) %: Al — 29,7; С=28,5; Н=5,94;
20 М = 2274.
Пример 2. Синтез политретбутоксиалю моксана.
В приборе, аналогичном описанному в примере 1, проводят реакцию 5,78 г (2 моль)
25 полиизобутилалюмоксана с 4,44 г (60 ттоль) трет-бутилового спирта, при 25 С в н-гептане.
Продукт нагревают до 100 С. Выход 85,3%.
Найдено, 7с: Al — 22,40; С вЂ” 43,90; Н вЂ” 8,15;
М вЂ” 3220.
Зо Вычислено для (тВиО) 2АI (ОАI (От-Ви)),о
366207
Предмет изобретения
<:оставптель B. Комарова
Текред 3. Тараненко Корректор T. Журавлева
Редактор Е. Грнчар
Звкаа 122/575 Изд. № 143 Тираж 551 Подписное
111{ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Мо ква, Ж-35, Рау1нская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>
ОА1 (От-Bu) q, %: Аl — 22,4; С вЂ” 42,6; Н вЂ” 8,0;
М вЂ” 3378.
П р и и е р 3. Синтез полифеноксиалюмоксана.
Аналогично примеру 1 проводят реакцию
5,78 г (2 моль) полиизобутилалюмоксана с
5,63 г (60 моль) при 25 С в толуоле. Смесь нагревают до 110 С. Выход полимера 71%.
Н айдено %: Al — 19,20; С вЂ” 55,90; Н вЂ” 4,0;
М вЂ” 3790. Вычислено для (PhO) гА1 (OAl (ОР11))гзОА1 (OPh) г %: С вЂ” 54,29 Аl — 19,05
Н вЂ” 3,77; М вЂ” 3978.
Пример 4. Синтез политрифенилсилоксиалюмоксана.
Аналогично примеру 1 проводят при 25 С реакцию полиизобутилалюмоксана 5,78 г с трифенилсиланолом 16,55 г в ксилоле. Затем в течение 2 час постепенно отгоняют растворитель, повьгшая температуру до 180 С, Выход продукта составил 60,5% .
Найдено, %: Al — 8,30; С вЂ” 66,99; Н—
4,78; Si — 8,2; М вЂ”.9490. Вычислено для (Р11з$10) гАl (OAl (0$1РЬз) )гзОА1 (08111з) г, %:
Al — 7,87; С вЂ” 65,76; Н вЂ” 4,56; $ i — 8,52;
М вЂ” 9854.
Пример 5. Синтез полистеараталюмокCjBHB.
В четырехгорлой колбе с мешалкой, обратньгм холодильником, термометром и капельной воронкой пр1и 25 С проводят реакцию с 5,18 г (2 люль) полиизобутилалю моксана и 15,20 г (54 моль) стеариновой кислоты. В качестве .растворителя использовался диэтиловый эфир.
После отгонии эфира для завершения реакции продукт нагревают до 160 С. Выход полистеараталюмоксана соста вил 72%. Найдено, %:
Al — 8,05; иэоВц — 16,6: С вЂ” 68,2; Н вЂ” 10,60;
M=85,80.,Âû÷èåëåíî для (C17Н35СОО) гА1 (OA1 (ООССiтНзз))гзОА! (OOCCryH35) 2, %: Al—
7,75; С вЂ” 67,03; Н вЂ” 10,86; M=8700.
Пример 6. Синтез полидиэтиламиноалюмоксана.
Аналогично примеру 5 проводят реакцию
4 55 г (0,2 41046) палиэтилалюмоксана с 4,82г (66 люль) диэтиламина при 25 С в Н-гептане. После отгонки растворителя продукт нагревают в течение 1 час до 150 C. Выход полимера — 79%.
Найдено, %; Al — 22 0; С вЂ” 25 6; Н—
8,47; Ч = 3660. Вычислено для (Et N) гА1 (ОАl (ИЕ4) )гвОА1 (ХЕЯ %: Al — 22,7; С
24,05; Н вЂ” 8,95; М=3693.
Пример 7. Синтез полигексаметилсилазаналюмоксана.
Аналогично примеру 5 реакцию проводят полиизобутилалюмоксана 5,78 г с 9,65 г гексаметилдисилазина при 25 С в ксилоле. Затем в течение 2 час постепенно отгоняют растворитель, повышая температуру реакционной смеси до 200 С. Выход продукта составил
57%.
Найдено, %: Al — 13,82; М вЂ” 6200.
Вычислено для ((Me>Si) гЩА1 1ОА1(Х ($1Мез)г)) гзОА1(Х($1Мез)г)г, %: А1 — 12,95;
25 С 15,23; Н вЂ” 9,02; М 5988
Способ получения полиорганоалюмоксанов
5(1 путем взаимодействия в среде органического растворителя алюмоорганического соединения с друг им реагентом, отличающийся тем, что, с целью получения линейных растворимых полиорганоалюмоксанов, содержащих функЗ5 циональные группы, алюмоорганичесзоие соединения общей формулы 14А1 (ОА1К), ОА1Кг, где R — алкил, п=0 — 30, подвергают взаимодействию при температуре от 25 ро 250 С с одноатомными спиртами,или соединениями, 4О содержащими ацилокси-или аминогруппу.
