Патент ссср 367083

 

367083

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.IV.1969 (¹ 1324495j ?3-4) М. Кл. С 07с 79/46 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюлл. топь ¹ 8

Дата опубликования описания 16.III.1973

Хо иитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.583.1:4.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Б. Писков, Л. К. Осанова, Л. И. Крис, И, А. Коблова и Л. П. Хитенкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА

ХЛОРДИНИТРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Кроме того, описаны методы замены ароматической оксигруппы с помощью хлорангидрпдов неорганических кислот (ЯОС1з, РС1,, РОС1;;1 при температуре 60 †1 С.

G I ,1, жС1 (; примесь и — хлорлтуслп окисление н-„.

КМп02

Q0 j

С1 конц.",Ы, + Hhl0-, С1

® он ЖО-ЛО "C,> 10час

СООН

МО

Изобретение относится к получению хлорангидридов ароматических кислот, в частности к способу получения хлорангидрида динитрохлорбензойной кислоты, который используется в синтезе красителей, производстве фунгицидов и других областях.

Как известно, хлорангидриды ароматических кислот получают с применением . .лорангидридов неорганических кислот, например

SOCl, РС15 и т. п., в присутствии органичеGI

Описан метод получения хлорангидрида

2-хлор-3,5-динитробснзойной кислоты. Реакцию осуществляют взаимодействием 1 лоль

2-хлор-3,5-д ипитробснзойной кислоты с 14 лю.гь хлористого тионила при кипячении в течение

4 час. Выход — 60%; т. пл. 62 С.

В этом процессе проводят взаимодействие

1 лю.гь 4-окси-3,5-дпнитробензойной кислоты с 25 яо.гь хлорокиси фосфора и 2,6 люль органических оснований. например диэтиланилнна.

Выход конечного продукта — 20% .

Получение хлорангидрида дп итрохлорбензойной кислоты требует высокого расхода хлористого тпоцила (до 14 люль) и, кроме того, исходный продукт — хлординитробензойная кислота, является труднодоступным соединением ввиду слохкносги ее синтеза.

Зависимость выхода хлорангндрида диннтробензойной кислоты от условий реакции (количество кислоты 0,01 моль) Время реакции, час

Хлорирующий агент, мл

Выход, „

Катализатор, мл

Т, С

Растворитель, мл

РС1в 2,5 г

POCI3 1,5 мл

SOC1в 1,6

2

2

Диметилформамид

0,1

0,1

0,1

0,1

МевМСНО 0,2

Ме HCi 0,1

Пиридпн 0,2

100 †1

100 †1

60 — 90

100 †1

100 †1

100 †1

Толуол 8

Толуол 8

То же

44

88

78

86

92

Предмет изобретения

Составитель Н. Эстрина

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Богданова

Корректоры: Г. Запорожец и Е. Михеева

Заказ 529/!О 11зд. ¹ 1143 Тираж 523 Подписное

ЦН11ИП!! Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Что касается замЕны ароматической оксигруппы с помощью хлороксифосфора, то в этом случае требуется, как высокий расход хлорирующего агента, так и основания. Помимо этого, образования хлорангидрида практически не происходит (возможны только следы).

Поэтому разработка удобного способа получения хлорангидрида хлординитробензойной кислоты более простым способом является насущной задачей.

Для повышения выхода продукта и упрощеКак видно, проведение процесса при соблюдении указанного мольного соотношения исходной оксидинитробензойной кислоты, хлорирующего агента и катализатора позволяет получить целевые продукты с хорошим выходомм (70 — 90 в/о ) .

Однако следует отметить, что при использовании только хлорокиои фосфора хлорангидрид хлоркислоты получается в незначительном количестве; поэтому в этом случае необходимо брать civrecb РОС1, и РС1з.

Пример. 22,8 г (0,1 моль) 3,5-динитросали|циловый кислоты, 47,6 г (0,4 моль) тионилхлорида, 80 мл толуола и 1,5 л!л (0,02 моль) диметилформамида осторожно нагревают до температуры бан и 80 — 85 С 30 мин.

После прекращения интенсивного выделения газов, реакционную мас су кипятят 2 час, охлаждают до 20 С и упаривают в вакууме водоструйного насоса до -70 — 80 С.

Остаток растирают с двумя объемами эфира и отделяют фильтрованием. Выход хлорапгидрида 3,5-дипитро-о-хлорбензойпой кислоты

70%; т. пл. 62 С. ния процесса предлагается способ, в котором поддерживают молярное соотношение исходной кислоты, хлорирующсго агента и катализатора, равное 1: 2 — 5: 0,02 — 0,2.

Кроме того, целесообразно использовать для хлорирования хлористый тионил и процесс вести в среде органического растворителя, например толуола.

Зависимость выхода хлорангидрида динитрохлорбензойной кислоты приведена в таблице.

1. Способ получения хлорангидрида хлординитробензойной кислоты путем хлорирования динитрооксибензойной кислоты хлорангидридом неорганической кислоты при температуре

60 †1 С в присутствии орга нических оснований или их солей, или амидов карбоновых кислот в качестве катализатора с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, последний ведут при мольном соотношении исходной кислоты, хлорангидрида неорганической кислоты и катализатора, равном 1: 2 — 5: 0,02 — 0,2.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорангидрида неорганической кис30 70Tbl исПользуют YJIOpHCTb!II THOHH;I

3. Спо соб по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например толуола, четырсххлори стого

35 уг repo7,a.

Патент ссср 367083 Патент ссср 367083 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к новому способу получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида, который является важным промежуточным продуктом в синтезе некоторых фармацевтически важных соединений, имеющих 5-замещенную 3-нитрокатехиновую структуру, например, энтакапон

Изобретение относится к способу получения ацетиленового соединения, используемого в качестве промежуточного соединения при синтезе фармацевтических субстанций

Изобретение относится к способу получения простых полифторалкиловых эфиров формулы H(CF2)n CH2OR (n=2, 4, 6; R=н-Pr, н-Bu, изо-Bu, н-С5Н11, изо-С 5Н11, н-С6Н 13, С6Н11(циклогексил), RF (где RF=H(CF 2)nCH2, n=2, 4, 6, 8), Ph, ArCH2 (где Ar=Ph, п-Cl-Ph, п-СН3О-Ph, м-NO2-Ph)) реакцией соответствующих спиртов или фенола с полифторалкилхлорсульфитами в присутствии растворителя при смешении реагентов при температуре -10 - -5°С

Изобретение относится к способу получения адамантилфениловых эфиров общей формулы которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Изобретение относится к области органической химии, а именно к улучшенному способу получения 1-бром-4-нитробутанона-2, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила взаимодействием n-нитрохлорбензола II с солью 4,4'-бифенилдиола III в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - аммониевых или пиридиниевых солей QHlg (где Q=Alk4N, Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br)
Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, а именно к усовершенствованному способу получения этилового эфира п-нитробензойной кислоты, являющейся полупродуктом для синтеза фармацевтических препаратов - анестизина, новокаина
Изобретение относится к новому способу получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида, который является промежуточным продуктом в синтезе некоторых фармацевтически важных соединений катехола
Наверх